Способ получения этоксифенилантраниловой кислоты

139323 Клас" 12 Ч, 6 о: СССР ЗОБР ВИДЕТЕ ПИСАНИЕК АВТОРСКОМ ТЕНИ СТВУПодггпснал грушга Л 52 Л. О. Русецкий Н. С, Мизулин и А. ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТОКСИФЕНИЛНИТ КИСЛОТЫШлимович АНТРАНИЛОВО Заявлено 18 июля 1960 г. за М 673897/23митет по делам изобретепий и открытий при Совете Минис СССР Опублик 3 за 19 изобретений Х ано в Бюллете Известен способ получения этоксифенилнитроантраниловой кислоты, являющейся одним из основных полуфабрикатов производства риванола, конденсацией 2-хлор-нитробепзойной кислоты с 4-этоксианилином в присутствии кальцинированной соды и каталитических количеств металлической меди, Реакцию ведут при температуре 98 в 1 в гечение пяти часов, Вследствие того, что в ходе реакции имеет место побочный процесс образования гг-нитробензойной кислоты и осмоление части реагирующих веществ, выход этоксифенилнитроантраниловой кислоты в заводских условиях составляет 57%, а в лабораторных - 62 - 64%.Необходимую для данного синтеза 2-хлор-нитробензойную кислоту получают окислением 2-хлор-нитротолуола азотной кислотой при 140 и давлении 5 атм. По окончании окисления реакционную смесь разбавляют водой и нейтрализуют избыток азотной кислоты (2,0 - 2,5 моля на 1 моль получаемой 2-хлор-нитробензойной кислоты) и 2-хлор-нитробензойную кислоту кальцинированной содой. После выделения непрореагировавшего 2-хлор-нитротолуола реакционную смесь фильтруют и высажива;от из нее 2-хлор-нитробензойную кислоту соляной кислотой. Полученную суспензию фильтруют, отжимают пасту 2-хлор- нитробензойной кислоты на центрифуге и передают ее во влажном состоянии на конденсацию с 4-этоксианилином,В соответствии с предлагаемым способом получения этоксифенилнитроантраниловой кислоты, с целью уменьшения побочных реакций и главным образом осмоления, процесс ведут в пересыщенном солевом растворе, содержащем нитрат натрия и кальцинированную соду. В этот случае в качестве исходного для конденсации с 4-этоксианилином берут не пасту 2-хлор-нитробензойной кислоты, а фильтрованный раствор ее натриевой соли после отделения от 2-хлор-нитротолуола, УказанныйЛов 39323 Предмет изобретения Способ получения этоксифенилнитроантраниловой кислоты из 4-этоксианилина и натриевой соли 2-хлор-нитробензойной кислоты, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода конечного продукта, процесс проводят в присутствии нитрата натрия. Составитель К. А, Гуськов Редактор С, А. Барсуков Техрсд А. А. Кудрявицкая Корректор И, А. Шпынева Подп к печ. 1.Х 1-61 г 3 а к.10907 формат бум. 70)(108/1 а Тираж 560 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совсте Министров СССР, Москва, Петровка, 14.раствор содержит в большом количестве нитрат натрия, образующийсч при нейтрализации азотной кислоты, и для доведения до насыщения его предварительно упаривают в конденсаторе под вакуумом 400 в 5 м,и рт. ст. до содержания влаги 33 - 40%, В остальном процесс ведут ан - логично описанному выше для случая конденсации 2-хлор-нитробен. зойной кислоты с 4-этоксианилином.Выход этоксифенилнитроантраниловой кислоты, получаемой пре - лагаемым способом, составляет 85% от теоретического в расчете на 2-хлор-нитробензойную кислоту, Полученный на основе данного полупродукта риванол отвечает всем требованиям фармакопейной статьи и не отличается от риванола, изготовленного известным способом. На. ряду с увеличением выхода конечного продукта преимуществом предлагаемого способа является упрощение процесса за счет сокращения стадии выделения 2-хлор-нитробензойной кислоты.П р и м е р. 400 лл раствора натриевой соли 2-хлор-нитробензойной кислоты содержащего 25,72 г (0,12 моля) 2-хлор-нитробензойной кислоты (в пересчете с натриевой соли на кислоту), 5 г (0,047 моля) кальцинированной соды и 26,9 г (0,32 моля) нитрата натрия (приме" нитрата натрия до 1% от количества нитрата) загружают в колбу и при нагревании на глицериновой бане отгоняют 310 - 312 ил воды, что соответствует остатку в реакционной смеси 28 - 30 ил воды (33% к обшей массе),После отгонки воды прямой холодильник переключают на обратнын, добавляют к упаренному раствору 18.5 г (0,13 моля) 4-этоксианилина и 1 г металлической меди и нагревают реакционную смесь при перемешивании и температуре 98 - 102 в течение 5 часов. По окончании конденсации реакционную смесь разбавляют водой и очищают техническую этоксифенилнитроантраниловую кислоту известным способом из водной среды. Получают 32,6 г (содержание влаги до 1 %) этоксифенилнитроантраниловой кислоты с т. пл. 231 в 2. Выход 85% от теоретического, считая на 2-хлор-нитробензойную кислоту.