Способ получения алкилсульфонатов

. Сергеева Заявлено юня 1958 г. за601162/23 в Комитет по делам изобретений и открыт при Совете Министров СССР Таким образом, для получения алкилсульфонатокисления наиболее благоприятным углеводородными путем сульфоыоьем оказыПромышленное получение алкилсульфонатов (синтетических моющих веществ) осуществляется путем сульфохлорирования синтетических углеводородов (синтинов), получаемых в процессе фишера-Тропша. Алкилсульфонаты могут быть также получены по реакции сульфоокисления, заключающейся в действии сернистого ангидрида и кислорода на насыщенные алифатические углеводороды при облучении ультрафиолетовым светом.Однако в зависимости от строения и молекулярного веса углеводородов сульфоокисление протекает различно. Наиболее легко сульфоокисляются нормальные углеводороды, содержащие б - 8 углеродных атомов, Сульфоокисление указанных углеводородов после инициирования реакции светом протекает и в темноте .При снижении молекулярного веса скорость реакции также снижается даже при непрерывном облучении; метан сульфоокислению при облучении вообще не подвергается.Более высокомолекулярные углеводороды (С 1 в и С 2 о) сульфоокисляются при облучении только при условии непрерывного вывода сульфокислот из зоны реакции с помощью воды или таких растворителей, как метиловый спирт, жидкий сернистый ангидрид и др. Длинноцепные нормальные углеводороды могут быть сульфоокислены также с помощью инициаторов реакции, например уксусного ангидрида, гидроперекисей и др причем для возбуждения реакции необходимо кратковременное освещение.При одинаковом молекулярном весе значительно медленнее сульфоокисляются изомерные углеводороды. 1 ак 3-метилгексан сульфоскисляется в десять раз медленнее нормального гептана; изсоктан сульфоокисляется еще более медленно. Высокомолекулярные нафтеновые углеводороды при сульфоокислении с облучением ведут себя также, как и высокомолекулярные нормальные углеводороды. Ароматические углеводороды практически не сульфоокисляются и сильно тормозят сульфоокисление.П р едм ет из о бр етен и я Способ получения алкилсульфонатов путем сульфоокисления углеводородов при облучении ультрафиолетовым светом или в присутствии инициаторов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ускорения процесса сульфоокисления, в качестве исходного сырья используют углеводороды карбамидной очистки нефти - мягкие парафины. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССГ .Редактор Г, Г. Гончар. Поди, к печ,15.Х 1-58 г.Тираж 950 Цена 25 коп. 4Инфс рмационно.издательский отделОбъем 0,17 и. л. Зак. 5236 Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14, ваются п 1 эямоцеп 11 ые углеводо 1)оды. ОДнако использовать для этой пели керосин в качестве углеводородного сырья не представляется возможным из-за низкой скорости реакции, вследствие большого содержания в нем изсмерных углеводородсв,Значительно лучше идет сульфоокисление синтина, и это сырье вполне пригодно для данной цели. Однако ресурсы синтина недостаточны для, обеспечения промышленности синтетических моющих веществ.Предлагается способ получения алкилсульфонатов путем сульфоокисления углеводородов при облучении ультрафиолетовым светом или в присутствии инйциаторов, отличительной особенностью которого является то, что в качестве исходного углеводородного сырья применяют мягкие парафины, т. е. углеводороды, получаемые в качестве отхода пди карбамидной очистке нефти.Указанные мягкие парафины содержат 97 - 98% нормальных и 2 - 3% нафтеновых и разветвленных углеводородов. Сульфоокисление их протекает быстрее сульфоокисления синтина, так как в последнем содержится до 20% изомерных углеводородов. Учитывая масштабы переработки нефти прдмышленность синтетических моющих веществ может быть полностью обеспечена предлагаемым углеводородным сырьем,П р и м е р".В. качестве исходного углеводородного сырья применяют фракцию мягких парафинов 200 - 300 (средний мол. вес. 200), содержащую 97% нормальных углеводородов и 3% изомерных углеводородов и нафтенов, Сульфоокисление производят непрерывно в кварцевой колонке емкостью 300 мл водно-световым способом следующим образом, Сверху колонки подают мягкие парафины и воду, а снизу в нее вводят через газораспределитель смесь сернистого ангидрида с кислородом в отношении 2: 1.Реакционную массу отводят из нижней части колонки в отстойник, откуда непрореагировавшие мягкие парафины возвращают в реакцию; водный экстракт собирают в нижней части отстойника. В течение часа подают 8 л сернистого ангидрида, 4 л кислорода, 300 мл мягких парафинов и 30 мл воды, Колонку освещают ртутной лампой на расстоянии 150 мм.Максимальная скорость реакции достигается через 6 час. (в случае сульфоокисления керосина через 80 час а синтина - через 8 час.), после чего получают 21,4 г/час сульфокислот.