Способ получения бензидиновых оснований

116 К.асс 12( АТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИСАНИЕ пособа получения бензидиновых основанийО выдаче патента опубликовано 28 февраля 1925 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 15 сентября 1924 года.Давно известно, что при восстановлении в присутствии кислот азоксии азосоединений бензидины образуются в одной операции. Но до сих пор не было известно пригодного для техники способа, основанного на применении, в качестве восстановителей, металлов в кислой среде.Предметом настоящего изобретения является способ получения бензидиновых оснований (бензидина, толидина, дианизидина и т. д,) путем восстанавливания азокси - или азо - соединений цинком или железом и путем перегруппировки гидразосоединений, причем реакция восстановления и перегруппировки производится в одну фазу в присутствии индифферентного органического растворителя, как то ксилола, сольвентнафта, керосина и т, д, при действии минеральной, в особенности, серной кислоты.Бензидины обычно получались внесением гидразосоединений в водную соляную кислоту и последущим осаждением их в виде сульфатов. При получении гидразосоединений из нитросоединений посредством железа и едкой щелочи, после экстракции реакционной смеси, получается раствор соответствующего гидразосоединения в углеводороде, Автор пришел к заключению, что нет надобности в изолировании гидразосоединения, но гораздо выгоднее полученный раствор гидразосоединения употребить тотчас -же для перегруппировки действием минеральной кислоты; в случае употребления серной кислоты, в одной операции соединяются две: перегруппировка и осаждение. По наблюдениям автора, при работе обычным способом получается до 15% и больше дифенилина, при работе же предлагаемым способом количество дифенилина может быть значительно понижено (до 5 - 6 о).Далее, по наблюдениям автора, в присутствии углеводородов (бензола, толуола, ксилола, сольвента, керосина и др,) реакция перегруппировки может быть соединена в одной операции с реакцией восстановления, если к раствору азокси - или азо - соединений в присутствии минеральной кислоты прибавлять порошок цинка или железа, причем получающаяся первично гидразофаза тотчас -же перегруппировывается в соответствующий бензидин.По мнению автора, восстановление азо - и азоксн - соединений в кислом растворе может быть проведено с весьма высоким для техники выходом только при употреблении углеводородов в качестве растворителей, и при таких условиях удается изменить в благоприятном для выхода направлении отношение быстроты реакции перегруппировки к реакции редуктивного расщепления на ани- ) лин, причем - что очень важно - происходит значительное ограничение образования дифенилина.Предлагаемый способ имеет целью достичь следующих технических выгод:а) Прибавлением углеводорода - растворителя дать возможность работать при любой низкой температуре.б) Получить высокий выход (около 94 % теорет,) при употреблении цинковой пыли и значительное ограничение образования дифенилина и анилина.в) Применением серной кислоты достичь экономии соляной кислоты, льда и уменьшить число операций.г) Позволить получающийся при восстановлении нитросоединений железом и щелочью углеводородный раствор смеси гидразосоединения, азо - и азоксисоединений, весьма выгодно переводить в бензидин:При действии на такую смесь серной кислоты и цинка или железа, гидразобензол перегруппировывается, а азо - и азокси -соединения восстанавливаются и превращаются в бензидинсульфат.Пример 1.1 ч, технического азобензола или азоксибензола, получаемых обычным способом, растворяют в 3 частях бензола или толуола и хорошо перемешивают с 20% - ой серной кислотой, При 20 - 30 прибавляют постепенно необходимое количество цинковой пыли до обесцвечивания раствора. Через 1 час фильтруют и промывают. Полученный бензидинсульфат кипятят с 1%-й серной кислотой для очистки от анилинсульфата. Получается продукт светлосерого цвета. Из чистых исходных продуктов получают бе из иди нсульфат чисто белого цвета,Пример 2.123 ч. нитро-бензола с 400 в 5 ч. порошка железа и 90 частей б 0% -ной едкой щелочи сперва при 125", а затем после прибавки бензола при 80" восстанавливают в смесь азобензола и гидразобензола, Бензольный экстракт перемешивают с раствором серной кислоты и вносят необходимое количество железной или цинковой пыли. Далее обработка ведется, как в примере 1.Пример 3.Ксилолный раствор О-азокси и О- азоанизола размешивают при 20 с 30%-ной серной кислотой и постепенно прибавляют необходимое количество цинковой пыли. По окончании реакции дианизидин -сульфат отфильтровывают.ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ,Способ получения бензидиновых оснований (бензидина, толидина, дианизидина) посредством выполняемых в одну фазу восстановления азокси - или азосоединений цинком или железом и перегруппировки гидразосоединений в присутствии минеральной, в особенности серной кислоты, отличающийся тем, что реакции восстановления и перегруппировки ведут в присутствии какого-либо индифферентного углеводорода в качестве растворителя.