Способ получения карбонилов молибдена, хрома и вольфрама

,% 111382 СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЛ. И. Захаркин, В Гавриленко и О. Ю, Охлобысти СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНИЛОВ МОЛИБ ХРОМА И ВОЛЬФРАМА Лъ 580465 в Комитет ио делари Совете Министров СССР явлено 12 иголя 1957 г. и открытитаобретеиий ерода на льфрама ительных и давле- пературе деистненияисутсов (мвыше450,ием окиси угл молибдена и во вин восст апов дь, железо) пр 200 ать и тем ед агент ния 200 -ем окиси хе рола на ольфра- высоких 3) деистсоединенияма, содерждавлениях молиодена иащие серу, при температуре Карбонилы хрома, молибдена и вольфрама играют большую роль в качестве соединений, разложением которых могут быть получены высокой степени чистоты хром, молибден и вольфрам, Карбонилы этих металлов принадлежат к наиболее труднодоступным карбонилам, особенно карбонил хрома.Известны следующие методы получения карбонилов молибдена и вольфрама:1) взаимодействием соответствующего металла и окиси углерода при давлениях выше 150 ат.и и температуре около 200, выходы небольшие; 4) действием окиси углерода на хлориды молибдена и вольфрама в присутствии цинковой пыли или порошка железа, или гранулированного алюминия при давления выше 100 ати5) действием окиси углерода на хлсриды молибдена и вольфрама в присутствии магнийорганически соединений (этилмагнийбромнда нлн фенилмагнийбромила) при атмосферном давлении.Карбонил крома с удовлетворительными результатами получается только по методу %оба и Кассаля действием окиси углерола на лорнл хрома в присутствии этнлмагнийбромила в эфирном растворс.По описываемому способх кароонилы хрома, молиблена и вольфрама получаот из и 1 орилов и окиси углерода в присутствии алюмннийтрналкилсв (триэтилалюмнний, триизсбутилалюминий) или лиалкилал 1 оминийгилрилов (лиэтилалюминийгидрид, диизобутилалюминийгидрил) пол давлением окиси углеко 111382 Предмет изобретения Способ получения карбоцилов молибдена, хрома и вольфрама из хлоридов этих металлов и окиси углерода в присутствии восстановителей, о т л и ч а ю ц и й с я тем, что, с целью увеличения выхода, в качестве восстановителя применяют триалкилалюминий или лиалкиля- Оь ицийги три т Отв. редактор И. 8. Макаров Стапдартгиз. Поди. к печ. 21/1 1958 г. Объем 0,17 п. л. Тираж 500. Цена 25 коп,Тииографи Еоиигета ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, 11 еггиииаи. 23. Зак. 3426, рода 30 - 40 ат, и температуре до 120.Выход карбонилов при примепе 1 ни трпэтилалюмцнця составляет 5-1 "4 для карбошла хрома, 70",о для карбонила молибде а н 88 о кярбоц 1 ла вольфрама,П р и м с р 1. 15 г безводного хлористого хрома и 52 г триэтилялюхиния, 1 эастворепЫс В 10 дл эфира, загружают в автоклаь, снабженный мешалкой, Чсрез реакционную смесь пропускают окись углерода с начальным давлением 45 ат,. Реакцию осуществляют в течение 5 часов при нагревании до 120.После окончания реакции реакционную массу выливают на лед, подкисляОт серпой кис,Отой и затем перегоняют с водяць:м паром.Кристаллы кароонила хрома от фильтровывают, причем из эфирного раствора после удаления эфира поучяют допо;Интельнос количество карбонпла хрома,Выход гсксакарбопила хрома состав;Яе б,1 г и,и 5-1",":1 От Вступившего В реакцию хлористого хрома.П р и м с р 2. 9 г хлористого хрома и 58 г диизобутила;поминийгидрцдя, растворенныс в 100 йл эфира, заГр ж яют В яВток, яв, Ох, аждепный до минус 40, Начальное давление окиси углерода 45 атл. Автоклав нагреваот в течение 5 часов при 130-.После обьппОЙ обработки реакционной массы получают 8,1 г карбонила хрома, что составляет 6-1,7 от взятого хлористого хрома и 734 от хлористого хрома, вступившего в реакцию. П р и м е р 3. 15 г пентахлорида молибдена, полученного хлорированием мета;глического молибдена, и 31 г триэтилалюминия, растворенные В 150 л эфира, загружают в охлакденный автоклав, Начальное давление окиси углерода 40 ат. Реакцию проводят 1,5 часа при комнатной температуре и 3 часа при 120. Выход 10,2 г карбонила молибдена или 70% от теоретического.Пример 4. 13, г пентахлорида молибдена и 45 г диизобутилалюминийгидрида, растворенные в 150 т. эфира, загружают в охлажденный автоклав. Начальное давление окиси углерода 40 атл, Реакцию проводят 4 часа при 120. Выход 10,1 г (75 ва, от теоретического.П р и м е р 5. В охлажденный автоклав загружают 15,5 г гексахлорида вольфрама и 28 г триэтилалюмиция, растворенные в 150 лл эфира. Начальное давление окиси углерода 42 атм, Реакцию ведут 1 нас при комнатной температуре и 3 наса при 120. Выход 11 8 г (или Яб% от теоретического) карбоциля и",: ьфр ам а.