Способ разделения водосодержащих нефтяных эмульсий

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 511 С 10 С 33/ ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К ПАТЕНТУ 21артин Хилле 088. 8)754271,1956.9370,1950 (прототип р = 27,6-60,такие, чтобьсоставляла 1ассы блокполимому эфиру общ где +и доля оксиэтильных-803 от молекуляр-ера, к бисглиции формулы рупойило С -о-СМ- Сн-сн .а Сн - Юн-Сн- О СН- Сп-СО где ш=О- оксиалкили или окисью лена и оки вых или оксибутиле753 н оксиэтилено,5 Х от молекулярнове 20-50 млн ния оксипропилен новых групп 17,7 вых групп 13,5-4 массы, в количес ОСУДАРСТВЕННЫй НОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(54)(57) СПОСОБ РАЗДЕЛЕННЯ ВОДОСОДЕРЖАЩИХ НЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ путем смешивания их с деэмульгатором, содержащим ованныи окисью пропилена бутилена или окисью этиью пропилена до содержа 801 А алкиленоксидные блоки, о т л и ч а щ и й с я тем, что, с целью повыш ния степени разделения, в качестве деэмульгатора, содержащего алкипен оксидные блоки, используют продукт присоединения блок-полимера окиси этилена и окиси пропилена общей фо мулы НО-(СН -СН О) -(СН -СНО)-(СН -СН О)1(известный) 83 69 79 18 50 35П р и м е ч а н и е. Температура при дермульгировании 45 С; содержаниеводы в эмульсии 423; дозированное количество деэмульгатора 50 мпн ; место добычи - Иран. Пример Количество воды, Х, выделившейся из эмульсий за определенное время,мин1097 19Составитель Н. КирилловаРедактор Т. Кугрышева Техред В.Кастелевич Корректор М. Демчик Заказ 3859/44 Тираж 489 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Фщтиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 В каждом случае применяли 503-ные растворы деэмульгаторов в метиповом. спирте, поскольку чистые вещества представляют собой имеющие высокую вязкость и плохо дозируемые материалы. Вследствие очень малых применяемых количеств добавление 50 Ж-ных растворов производили с помощью приборов для точной дозировки. Абсолютное содержание воды в эмульсиях опреО деляли предварительно по Дину-Руску. Дозированное количество деэмульгатора 201 20содержание воды в эмульсии, температура при деэмульгировании и место добычи , нефтяных эмульсий указаны в примечании после каждой таблицы. Кроме того, в таблицах для сравнения приведены результаты разрушения эмульсий с деэмульгатором оксиэтилированной нонилфенолформальдегидной смолой, содержащей 5 ед. этиленоксида на одно фенольное кольцо по известно" му способу (пример 22),ЮнС -О-ЬН- Сн-СН- ОгСн Он Сн -бн- Си - О2о где а = 0-6,оксиалкилированный окисью пропиленаили окисью бутилена или окисью этилена и окисью пропилена до содержанияоксипропиленовых или оксибутиленовыхгрупп 17,7-75 оксиэтиленовых групп13,6-46,57 от молекулярной массы,в количестве 20-50 млн Изобретение относится к способам разделения водосодержащих нефтяных эмульсий.Большая часть добываемой нефти представляет собой эмульсию типа "вода в масле". Лишь в начальной стадии эксплуатации нефтяного месторождения добывается практически чистая нефть. Через некоторое время содержание воды в нефти повышается, причем это явление преимущественным образом начинает проявляться в скважинах, расположенных на краю нефтяного месторождения. Перед транспортировкой вода должна быть удалена из нефти, или ее концентрация должна быть уменьшена по крайней мере до допустимой концентрации, В боль шинстве случаев это осуществляют посредством добавления незначительного количества поверхностно-активных веществ, называемых деэмульгаторами или разрушителями эмульсии, причем большей частью нефть нагревают. Хорошие деэмульгаторы понижают до требуемых значений содержание воды в нефти, содержание масла в отделенной воде и содержание солей и золы в нефти при возможно наименьшей применяемой концентрации и низкой температуре, а так же за короткое время. Добываемая в различных частях Земли нефть сильно отличается одна от другой, поэтому для достижения оптимального эффекта деэмульгирования применяют разрушители эмульсии самых различных типов. В случае больших количеств добываемой и подлежащей обработке нефтяной эмульсии большой интерес представляет применение обладающих улучшенными свойствами деэмульгаторов, поскольку уже небольшое понижение температуры при обработке, содержания солей и воды в нефти или содержания нефти вводе дает значительные преимуществав экономическом отношении.Большую группу деэмульгаторов 5 представляют собой блочные полимерыи сополимеры, получаемые нз окисипропилена и окиси этилена.Известен способ разрушения водонефтяных эмульсий путем добавления 10 к ним блоколимера окиси этилена ипропилена на основе двухатомныхспиртов, например диэтиленгликоляЦ,Очень распространенным являетсядеэмульгирование нефти продуктами 15 взаимодействия алкиленоксидов салкилфенолформальдегидными смолами.Известен способ разделения водосодержащих нефтяных эмульсий путемдобавления в качестве деэмульгатора 20 оксиэтилированной нонилфенолформальдегидной смолы 21.Недостатком данных способов является недостаточно высокая степеньразрушения.25 Цель изобретения - повышение степени разделения водосодержащих нефтяных эмульсий.Поставленная цель достигается 30 способом разделения водосодержащихнефтяных эмульсий путем смешивания их с деэмульгатором - продуктом при" соединения блокполимера окиси этилена и окиси пропилена общей формулы где р = 27,6-60,40 1 ю+и - такие, чтобы доля оксиэтильныхгрупп составляла 10-807 от молекуляр ной массы блокполимера, к бис-глицидиловому эфиру общей формулы В качестве блочных полимеров, получаемых из окиси этилена и окиси пропилена, применяют такие продукты, которые получают посредством оксиэтилирования полиоксипропилена с молекулярным весом 1600-3500. Количество этиленоксидных групп во всей молекуле блочного полимера выбирают такимобразом, чтобы оно составляло 10-80 вес.Ж.Бис"глицидиловый эфир получают известным способом из соответствующего бисфанола,2-бис-(4-оксифеннл)пропана.Кроме того, в качестве бис-глицидилового эфира также могут быть применены эпоксидные смолы, соответствующие формуле (11). 10Взаимодействие блочного полимера, полученного из окиси этилена и окиси пропилена, с бис-глицидиловьак эфиром осуществляют при температуре, лежащей в интервале между 70 15 и 160 С, предпочтительно при 80-120 ОС, В большинстве случаев реакцию проводят в отсутствие растворителя, однако реакция также может быть осуществлена в среде инертного органического растворителя. Молярное соотвошение блочного полимера, полученного иэ окиси пропилена и окиси этилена,к бисэпоксидному соединению может находиться, например, в интервале 25 1:0,6 - 1: 1, причем соотношение 1: 1 не должно превышаться, так как в противном случае начинает протекать реакция образования сшивок, вследствие чего образуется желеобразный продукт. При этом в некоторых случаях целесообразно все количество бисэпоксндного соединения прибавлять в процессе реакции в две ипи три порции. Реакцию проводят в присутст- вии катализатора, имеющего щелочную реакцию или кислоты Льюиса. Если в блочном полимере уже содержится в форме нейтральной соли щелочный катализатор, примененный при полу чении блочного полимера, то при вза"имодействии с бисфенолои эта соль выполняет роль катализатора. В этом случае дополнительное прибавлениЕ катализатора является излишним. Если блочный полимер, после получения, свободен от присутствия катализатора, то необходимо применение катализатора указанных типов. Время проведения реакции зависит от температуры, при которой проводят реакцию. Взаимодействие осуществляют до тех пор, пока эпоксидное число не станет меньше 1-2. Полученные указанным способом 55 продукты присоединения непосредст.венно после этого оксиалкилируют ал.киленоксидом, в качестве которого 1097201 4преимущественно применяют окись пропилена, окись бутилена или окись про-.пилена и окись этилена.При .этом впоследнем случае, как известно дляслучаев подобного смешанного оксиалкилирования, можно идти тремя раэлинными путями. Так, можно сначала ввести в реакцию присоединения все количество окиси пропилена, затем осуществить оксиалкилирование окисьюэтилена, или наоборот, сначала присоединить все желаемое количествоокиси этилена и лишь после этогопроизвести присоединение всего количества окиси пропилена. Кроме того,существует возможность, заключающаяся в том, что продукт присоединенияв одну стадию оксиалкилируют смесью,содержащей желаемые количества окисипропилена н окиси этилена.Количество окиси пропилена илиокиси бутилена соразмеряют таким образом, чтобы .количество этого апкиленоксида, присоединенного на последней стадии, составляло 17,7-753 врасчете на молекулярный вес продуктаприсоединения, подвергнутого оксиалкилированию. Если на последней стадии в реакцию присоединения дополнительно вводят окись этилена, то количество окиси этилена может составлять 13,5-46,57 (в расчете на молекулярный вес продукта присоединения,включая количество присоединеннойв конце окиси пропилена). Оксиалкилирование во всех случаях осуществляют в обычных условиях при применении щелочи в качестве катализатора.Эта реакция может быть осуществленапри атмосферном давлении или же,преимущественным образом, под давлением в автоклаве. В последнем случаерабочее давление составляет 2-8 бар.1Соответствующие изобретению деэмульгаторы в случае различных нефтя"ных эмульсий приводят при деэиульгировании к получению более хорошихрезультатов, чем результаты, достигаемые при применении известных деэмульгируюцих средств. Особенно вж"ным является преимущество новых деэмульгаторов в сравнении с известными при понижении остаточного содержа"ния солей в нефти. Деэмульгаторы могут быть применены как таковые илиже в форме растворов, которые разбавляют до соотношения 1:200 органическим растворителем, Применяемые конно после этого к смеси прибавляют67,9 вес.ч. бис-глицидилового эфирабисфенола А (молекулярный вес 376)и производят перемешивание смеси втечение 10 ч при 120 С. В результате. ополучают окрашенную в желтый цветчистую жидкость, имеющую среднюю вязкость, причем ее эпоксидное числосоставляет около 1. Точка помутненияпо ДИН 53917-41 С,б) Если взаимодействие осуществляют при применении вместо эфирататрехфтористого бора 8,2 вес.ч; стеарата натрия при перемешивании в течение 15 ч при 140 С, то получают мутный, окрашенный в красновато-коричневый цвет продукт реакции, которыйпри добавлении 10 вес.ч. "Целитаф"(кизельгур) можно профильтровать вгорячем состоянии с образованием чистой жидкости. Точка помутнения поДИН 53918=61 С, эпоксидное число менее 1.П .р и м е р 3. Если в примере 2(а) бис-глицидиловый эфир бисфенолаА заменить на 336, 8 вес.ч, эпоксидной смолы формулы , где а=5-6,с эпоксидным числом 39 и реакционную смесь перемешивают в течение28 ч при 120 С, то эпоксидное числопродукта реакцйи снизится до 4-5. Приеще одноразовом добавлении 0,2 вес.ч.эфирата трехфтористого бора и осуществлении дальнейшего взаимодействияпри 120 С в течение 8 ч эпоксидноечисло становится менее 1. В результате получают окрашенную в желтый цветжидкость, обладающую высокой вязкостью. Точка помутнения по ДИН53917 " 45 С.П р и м е р 4. При замене эпоксидной смолы, примененной в примере3, на 168,4 вес,ч. эпоксидной смолыФормулы , где а=1-5 (а= 2,4)с эпоксидным числом 77/78, причемперемешивание осуществляют в течение28 ч при 120 С, добавляя 0,2 вес.ч,эфирата трехфтористого бора, получают чистую, окрашенную в желтоватыйцвет жидкость имеющую высокую вязкость. Точка помутнения по ДИН53917 = 45 С.П р и м е р 5, а) В сосуде сошлифами емкостью 2 л (описанном впримере га) перемешивают в течение8 ч при 80 С 975,6 вес,ч. полученногоиз окиси этилена и окиси пропиленаблочного полимера формулы (1), гдер 27,6 и 207 полиоксиэтилена во всей 3 1 О 9720 Ь.центрации деэмульгаторов при разделении нефтяных эмульсий находятсяв интервале 20-50 млн ".В приведенных ниже примерах описано получение продуктов присоедине 5ния из бис-глицидилового эфира формулыи блочных полимеров окисиэтилена и окиси пропилена формулы, применяемых в качестве исходных материалов при синтезе соответГствующих изобретению оксиалкилированных продуктов.П р и м е р 1. В цилиндрическийсосуд со шлифами, имеющий емкость 1 ли снабженный якорной мешалкой, встав ленным вовнутрь термометром и холодильником с исключающей доступ влагитрубкой, заполненной хлористым кальцием, помещают 561 вес.ч, полученногоиз окиси этилена и окиси пропиленаблочного полимера формулы , гдер = 31,1 и 407. полиоксиэтилена вовсей молекуле ("Генапол ПФ 40 ",средний молекулярный вес 2805 рассчитан по гидроксильному числу40) 25и 45,1 вес.ч. бис-глицидилового эфи"ра формулы (11), где а = 0 (бис-глицидиловый эфир бисфенола А, молекулярный вес 376 рассчитан по эпоксидному числу). После перемешивания вЗОтечение 1/2 ч при комнатной температуре реакционную смесь нагреваютодо температуры внутри смеси (в) 80 С.Через 8 ч прибавляют вторую частьбис-глицидилового эфира, равную18,8 вес.ч. Затем смесь еще раз перемешивают в течение 8 ч при тв=80 С,а также непосредственно после этогоеще 8 ч при тв=110 С. Общее время,в течение которого проводят реакцию,составляет 24 ч. Эпоксидное числосмеси при этом снижается до значенияниже 1-2. Точка помутнения 64-65 С(в смеси бутилдигликоля и воды доДИН 53917).П р и м е р г. а) В сосуд сошлифами емкостью 2 л, снабженныйякорной мешалкой, холодильником ивставленным вовнутрь термометром,помещают 623,2 вес.ч. блочного поли-.мера формулы , где р=32 и 40 по Олиоксиэтйлена во всей молекуле("Плюриол РЕ 6400 ф, молекулярныйвес 3116 рассчитан по гидроксильному числу) и производят примешивание0,208 вес.ч. эфирата трехфтористого 55бора, после чего реакционную смесьеперемешивают в течение 15 мин прикомнатной температуре. Непосредствен1097201 8р = 32 и 107 полиоксиэтилена во всеймолекуле ("Плюриол НЕ 600 ") смешивают в аппарате, описанном в примере 2, с 5,4 вес.ч. изостеарата натрия. Затем к смеси прибавляют 67,0вес.ч. бис-глицидилового эфира бисфенола А, после чего реакционнуюсмесь перемешивают в течение 32 ч,при 140 С. Эпоксидное число жидкого О продукта реакции понижается приэтом до 1. молекуле ( Генапол ПФ 20 ч 1) и 89,3 вес.ч. бис-диглицидилового эфира бисфенола А (эпоксидное число 196). Затем к смеси еще прибавляют 37,2 вес.ч. бис"глицидилового эира бисфенола А и реакционную массу еще раэ перемешивают в течение 8 ч при 80 С и 8 ч при температуре 110 С. Жидкий продукт реакции имеет эпоксид ное число менее 1. Точка помутнения по ДИН 53917=51 С,б) Примененный в примере 5 Ю блочный полимер заменяют на 2301,6 вес.ч. полученного из окиси этилена и окиси пропилена блочного полимера формулы 15 , где р=31,6 с 807 полиоксиэтилена во всей молекуле "Генапол ПФ 80 гидроксильное число 19/20). Время проведения реакции при 110 С продлевают при этом до 18 ч. В результате 20 получают воскообразный продукт белого цвета с эпоксидным числом приблизительно 1. Точка помутнения по ДИН 53917=90 С.П р и м е р 6. В сосуд со шлифа ми емкостью 2 л (описанный в примере 2 ) помещают 561 вес.ч полученного из окиси этилена и окиси пропилена блочного полимера, описанного в примере 1, и 224,6 вес.ч. эпоксидной 3 смолы (пример 3, а=5-6) с эпоксидным числом 39, после чего смесь медленно перемешивают в течение 24 ч при 80 С.о При этом эпоксидное число уменьшается до 1. В результате получают продукт, имеющий высокую вязкость.П р и м е р 7, В сосуде со шлифами емкостью 1 л перемешивают в течение 8 ч при температуре внутри смеси 80 С 437,5 вес.ч. полученного из окиси этилена и окиси пропилена блочно-. го полимера формулы (1), где р 60 и 607 полиоксиэтилена во всей молекуле с 67,0 вес.ч. бис-диглицидилового эфира бисфенола А (молекулярный вес 4 372 рассчитан по эпоксидному числу). Непосредственно после этого к смеси еще прибавляют 27,9 вес.ч. бис-диглицидилового эфира. Взаимодействие проводят до конца посредством перемешивания смеси в течение 8 ч при 80 С и в течение 8 ч при 110 С. Окрашенный в светло-коричневый цвет воскообразный.продукт реакции имеет эпоксидное число 3. Точка помутнения 55 по ДИН 53917=85 С.П р и м е р 8. 411,6 вес.ч. блочного полимера формулы , где В приведенных ниже примерах описано получение соединений, используемых в качестве деэмульгаторов, путем оксиалкилирования продуктов присоединения, полученных в примерах 1-8.П р и м е р 9. а) В автоклав емкостью 30 л, снабженный мешалкой и устройством ля измерения температуры, помещают 4454 вес.ч. продукта присоединения ,полученного по примеру 1, и 22,3 вес.ч. 303-ного раствора метилата натрия в метиловом спирте, после чего аппарат промывают азотом. В течение 4 ч при температуре смеси 160-180 С и при давлении 4,5 бар в автоклав вводят 4774 вес.ч. окиси пропилена, после чего перемешивание реакционной смеси продолжают при 150" 160 С в течение ч. Полученный в результате реакции оксипропипирования продукт содержит 51,73 полиоксипропилена. Посредством прибавления 15 вес,ч, ледяной уксусной кислоты рН продукта доводят до 7Точка помутнения по ДИН 53917 = 35 С.б) Если при условиях, описанных в примере 9 а, 2880 вес.ч. продукта присоединения, соответствующего примеру 1, оксипропилировать при применении 620 вес.ч. окиси пропилена, то получают окрашенный в красно-коричневый цвет жидкий продукт реакции, который содержит 17,7 Х полиоксипропилена. Точка помутнения по ДИН 539763 64 оС.в) По примеру 9 а 2880 вес.ч. продукта реакции, соответствующего примеру 1, оксиалкилируют смесью, состоящей из 635 вес,ч. окиси этилена и 1785 вес.ч. окиси пропилена, в присутствии 24 вес.ч. ЗОХ-ного раствора метилата натрия. Продукт реакции содержит 13,63 окиси этилена и 37,03 окиси пропилена в виде смешанного оксиалкилата и представляет собой жидкость, окрашенную в красно-корич"9, 109невый цвет. Точка помутнения по ДИН 53917 = 50 С.П р и м е р 10. а) В актоклавемкостью 2 .л, снабженный мешалкойи вставленным вовнутрь термометром,помещают 435 вес.ч. продукта реакции, полученного в примере 5 д, с 2 вес.ч.30 -ного раствора метилата натрия в метиловом спирте. При температуре внутри реактора 160-170 С и давлении 4-5 бар в течение 30 мин в автоклав вводят под давлением 180 вес.ч. окиси пропилена, после чего смесь перемешивают в течение 1 ч. Окрашенный в коричневый цвет продукт реакции, обладающий средней вязкостью, содержит 29,2 полиоксипропилена. Точка помутнения по ДИН 53917 приблизительно составляет 38 С.б) При условиях, описанных в примере 106, 354 вес.ч. примененного в том же примере исходного материала вводят во взаимодействие с 213 вес.ч. окиси пропклена, в результате чего получаютпродукт реакции оксипропилирования с 46,8 . цолиоксипропилена. Точка пог 5 мутнения по ДИН 53917 приблизительно составляет 28 С.П р и м е р 11. а) В аппарате для оксиалкилирования, описанном в примере 10, 300 вес.ч. продукта реакции, полученного в соответствии с примером, 5 1,вводят во взаимодействие с 314 вес.ч. окиси пропилена. В результате получают окрашенный в коричневый цвет мягкий продукт, который содержит 51,1 поли оксипропилена. Точка помутнения по ДИН 53917 приблизительно равна 18 С.б). Если по аналогии с описанным в примере 11 с 1 применить такое количество окиси пропилена, чтобы в ре зультате взаимодействия образовался продукт с 75,0% полиоксипропилена, то получают окрашенное в коричневый цвет пастообразное вещество с точкой помутнения по ДИН 53917 приблизительно 10 фС.П рим е р 12. а) В аппарат для оксиалкилирования, описанный в примере 10, помещают 547 вес.ч. продукта оксипропилирования, полученного в соответствии с примером 9 с 1, и 2 вес.ч. метилата натрия. При температуре реакционной смеси 160-180 С в аппарат вводят 96,5 вес.ч. окиси этилена таким образом, чтобы конеч ный продукт дополнительно содержал 15,0 Х полиоксиэтилена во всей молекуле. Продукт реакции представляет со 1 7201 10бой умеренно вязкую жидкость. Точкапомутнения по ДИН 53917 = 38 С,б) Если по аналогии с описаннымв .примере 12 а применить такое коли"чество окиси этилена, чтобы образовался конечный продукт, содержащий29,3 полиоксиэтилена, то получаютжидкий продукт с точкой помутненияпо ДИН 5391753 С.в) Если оксиэтилирование осуществить по аналогии с описанным в примере 12 а, но с таким количеством окисиэтилена, чтобы в конечном продуктедополнительно содержалось 46,53полиоксиэтилена, то получают продукт,имеющий пастообразную консистенцию.Точка помутнения по ДИН 53917 = 71 С.П р и м е р 13, В автоклаве дляоксиалкилирования емкостью 2 л, описанном в примере 1 О, 319 вес.ч. продукта реакции, соответствующего примеру 3, в присутствии 10 вес.ч.ЗО -ного раствора метилата натрия вметиновом спирте вводят во взаимодей"ствие со 123 вес.ч. окиси пропнлена, причем взаимодействие осуществляютсначала в течение 1 ч, затем в течение 45 мин при температуре в автоклаве 160-170 С при давлении 4-5 бар,После последующего перемешиванияв течение 1 ч получают жидкий вязкийпродукт реакции, который содержит27,8 Х полиоксипропилена. Точка помутнения по ДИН 53917 = 32 С.П р и м е р 14. При соблюденииусловий, описанных в примере 13,246 вес.ч. продукта реакции, полученного в примере 4, в присутствии8 вес.ч. ЗОХ-ного раствора метилатанатрия в метиловом спирте вводят вовзаимодействие со 106 вес.ч. окисипропилена. Жидкий продукт реакциисодержит 29,2 полиоксипропилена.Точка помутнения по ДИН 53917 = 43 С.П р и м е р 15, В аппарате емкостью 2 л, описанном в примере 10, 365 вес.ч. продукта реакции, полученного в соответствии с примером 6, в присутствии 5 вес.ч. 30%-ного раствора метнлата натрия в метиловом спирте вводят во взаимодействие при соблюдении обычных условий со 161 вес.ч. окиси пропилена. Жидкий продукт реакции содержит 30,6 полиоксипропилена, Точка помутнения по ДИН 53917 = -5 С.П р и м е р 16, 350.вес.ч. продукта взаимодействия, полученного в соответствии с примером 2 а, в присутТаблица 1 Количество воды, Ж, выделившейся иэ эмульсий за определенное время,мин Пример 60 100100 100 30 15 200 9 а 90 11 1097 ствии вес.ч. едкого натра вводят во взаимодействие со 110 вес.ч. окиси пропилена под давлением. Жидкий продукт реакции содержит 23,9 Х полиоксипропилена и имеет точку помутнения по ДИН 53917 = 34,2 С,П р и м е р 17В аппарат для оксиалкилирования, описанный в примере 10, помещают 476 вес.ч, продукта присоединения, полученного в соответствии с примером 1 и 4,8 вес.ч. ЗОБ-ного раствора метилата натрия в метиловом спирте. Реакцию оксиалкилирования осуществляют обычным способом при применении смеси, состоящей из 357 вес.ч. окиси пропилена и 131 вес.ч. окиси этилена при темпе-. ратуре внутри аппарата 160- 167 фС и давлении 4-5 бар в течение 1 ч. Окрашенный в красно-коричневый цвет чистый жидкий конечный продукт содержит 36,8 Х окиси пропилена и 13,5 Х окиси этилена в виде смешанного оксиалкилата. Точка помутнения по ДИН 5391750 С.25П р и м е р 18. 424 вес.ч. продукта присоединения, полученного в соответствии с примером 1, в присут ствии 7,0 вес.ч. раствора метилатанатрия (ЗОХ-ный раствор в метнловом ,спирте), причем метиловый спирт бтгоняют в вакууме, вводят во взаимодействие в аппарате для оксиалкилирования, описанном в примере 10, со 136 вес,ч. окиси изобутилена (2,2- диметилоксиран). при соблюдении обыч-З 5 ных условий. Продукт реакции содержит 24,2 Х полиоксибутилена. После нейтрализации ледяной уксусной кислотой до рН = 6,1 получают более пастообраз 40 ное вещество, которое растворимо в воде с образованием молочнообразной мути.П р и м е р 19. Если 364 вес.ч. продукта реакции, полученного в соот 201 12ветствии с примером 1, ввести во взаимодействие при соблюдении тех же самых условий с 375 вес.ч. окиси н-бутилена (н-бутиленоксид,2) и непосредственно после этого посредством прибавления ледяной уксусной кислоты рН продукта довести до 6,5, то получают прозрачный жидкий продукт реакции, который растворяется в воде с образованием мутного раствора. Продукт реакции содержит 50,6 Х полиоксибутилена. П р и м е р 20. 389 вес.ч, про" сдукта присоединения, полученного в соответствии с примером 7, в присутствии 5 вес.ч. раствора метилата натрия (ЗОЖ-ный раствор в метиловом спирте) вводят во взаимодействие при соблюдении условий, описанных в приведенных выше примерах, с 382 вес.ч. окиси пропнлена. Продукт, полученный в результате взаимодействия, содержит 49,2 Х полиоксипропилена и представляет собой окрашенное в коричневый цвет пастообразное вещество. Точо ка помутнения по ДИН 539724 С.П р и м е р 21. При соблюдении обычных условий 221 вес.ч. продукта присоединения, полученного в Соответствии с примером 8, вводят в реакцию оксипропилирования со 198 вес.ч. окиси пропипена. Нейтрализованный ледяной уксусной кислотой продукт реакции окрашен в красно-коричневый цвет и не растворяет в воде,В табл. 1 - 3 представлены результаты,.которые получены при разрушении трех различных нефтяных эмульсий при применении в качестве деэмульгатора соответствующих изобретению продуктов, полученных в примерах 9 - 21.3 1097201 Продолжение табл. 1 Пример 9 В 32 92 97 10 е 42 18 63 82 94 100 10653 25 100 91 100 24 110 45 58 77 90 42 20 86 72 126 40 100 97 12 Г 34 10 81 98 24 2 в 72 88 38 13 97 14 35 76 94 82 56 15 34 94 38,58 92 98 40 17 80 62 100 93 18 32 52 92 96 26 19 82 68 20 14 100 32 52 74 18 21 100 100 50 90 65 41 20 74 П р и м е ч а н и е. Температура при деэмульгировании 35 С; содержаниеоводы в эмульсии 563; дозированное количество деэмульгатора 40 млн ",; место добычи - фРГ/Эмслянд. 221097201 16 Таблица 2 Количество воды, 7., выделившейся из эмульсий эа определенное время,(иэвест-ный) 23 80 74 36 62 1 О П р и м е ч а н и е. Температура при деэмульгировании 30 С; содерааниео,воды в эмульсии 42%; доэированное количество деэмульгатора 20 мпн ; место добычи - Саудовская Аравия,легкая.