Способ несвойлачивания отделки шерстяных материалов

ОЛИСАНИЕ 1 ЦИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советских Социалистических Республик(33) Швейцария 768/71 Государственный кометеСовета Министров СССРпа делам изааретенийи открытий 677.862,5 1.13 (088 писания 19,06 2) Авторы Иностранцы изобретения Хейнц Абель (ФРГ), Ханс Хостеттлер Роземарц Тепфль (ФРГ) и Артур(54) СПОСОБ НЕ ЛАЧИВАЕМОИ МАТЕРИАЛОВ ЛКИ ШЕРСТЯН с 12-22 но 16-18. татки мог с ы щенными еро-;еские,омов уг лифатич быть н разветв е остат бретение относи скои техчастнохимц ит да, пред углевод сыщеннь х материалов, вшерстяным тканям и пряк свойлачиванию.несвойлачиваемой отделериалов путем пропиткина основе продукта в и аминов жирноологии текстцльн од к приданц устойчивост сти же нт ми и звестен способ шерстяных мат 20-100 ными иными,В ка г предпочтительно неразветвл новных веществ прим честве С составом я эпоксидо ыс комоле образую сл 1 есей лкиламиньпереводе кулярные щцеся и заимодеис гесц,та с основным полиамидами илиами с последующей веннь ных слот, напримертветствующие следует приведикарбоновыми кислотсушкой.Однако этот способ не обеспечивает предъявляемой к шерстяным тканям или пряже устойчивости к свойлачиванию.С целью повышения эффекта несвойлачцвания используют смесь указанного продукта со сложным эфиром оксиэтилированного 6-30 молями этиленоксида амина жирного ряда, содержащего 12-22 атомов углерода в цепи, по меньшей мере с двухосновной киспородсодержащей кислотой, Применяемые этерифццированпые в сложный эфир продукты присоединения из жирных аминов и окиси этилена производятся от жирных алинов, содержащих алифатические углевоирных кис сапа, в сотве амипо амины.стц д ач еццламин, гексаденцла тадециламин, арахцдцла - М Н ), бег енипамин 9 мин, стемин 1 НЦ С 3амин. амин,5 (СН(СН, )Путеокисью и адеггиниг м взацмодейсэтилена нолу ия этих амцно ют полцглцколе и фортгу,гы соединения структурно444378 20 При добавлении уксусной кислоты в раста воре образуется прочная эмульсия, полностью впитываемая шерстью в течение 40 мин; начиная с добавления кислоты, Затем вводят 1000 г натрийметабисульфита и 3000 г 20%-ной водной эмульсии полиэтилена, причем полиэтилен содержит карбоксильные группы. Через 20 мин раствор спускают, шерсть обезвоживают и высушивают при 80 С, Пряжа имеет хороший несвойлачивающий эффект, Без добавления водного препарата 1 согласно примеру 5 агент свойлачивания не впитывается в жесткой воде субстратом. количество - 3500 г уксусной кислоты . (80%-ной), прибавляют в течение получаса.Считая с начала добавления кислоты, смола в течение 40 мин полностью впитывается шерстяными волокнами, Затем вво дят 1000 г бисульфита натрия и 3000 г 20%-ной водной эмульсии полиэтилена, причем полиэтилен содержит присоединенныеокислением карбоксильные группы. Черезполчаса обработки раствор спускают, пряжу 10обезвоживают и высушивают при 80 С. Пряожа имеет хороший несвойлачивающий эффектПохожие хорошие результаты дает продуктреакции взаимодействия 3 согласно приме-"ру 5. Без добавления продукта реакции взаимодействия согласно примеру 5 эмульгированный агент несвойлачивания не впитывается волокном, даже и при использованииумягченной воды в растворе.П р и м е р 9, В аппарате для крашения пряжи в паковках 100 кг шерстянойпряжи окрашивают реактивным красителемдля шерсти, Затем промывают и составляютновую ванну, содержащую 2000 л воды температурой 30 С, В нее вводят 1500 г ук,сусной кислоты (80%-ной), 8000 г водногопрепарата согласно примеру 1 (водорастворимое анионоактивное средство для несвойлачивания), 500 г водного препарата 1 сог. сласно примеру 5, 500 г 20%-ной водной 3 Оэмульсии полиэтилена. Остальное количество-,3500 г уксусной кислоты (80%-ной) прибавляют в течение получаса,Предмет изобретения Способ несвойлачиваемой отделки шерстяных материалов путем пропитки при 20о100 С составом на основе продукта взаи модействия эпоксидов и аминов жирного ряда с основными полиамидами или дикарбоновыми кислотами с последующей сушкой, о т л и ч а,ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения эффекта несвойлачивания, используют смесь указанного продукта со сложным эфиром оксиэтилированного 630 молями этиленоксида амина жирного ряда, содержащего 12-22 атомов углерода в цепи, по меньшей мере с двухосновной кислородсодержащей кислотой. из. м еЯИИПИ Государственного комипо делам изобрстениМосква, 113035, Ра Подписное ираж 506 гета Совета Министров ССй и открытийушская наб., 4 Предприятие Патент, Москва, Г 59, Бережковская наб., 2где К - алифатический, предпочтительно неразветвленный углеводородный остаток с12-22 атомами углерода; сумма ( т + й ) - целое число от 6до 30, предпочтительно 7-16,Этерификацию в сложный эфир осуществ,ляют предпочтительно с помощью функциональных производных по крайней мере двуосновньгх кислородных кислот при условиях,что вводят по меньшей мере одну кислуюсложноэфирную группу, предпочтительно ввиде соли щелочного или шелочноземельного металла или соли аммония, В качествемногоосновных органических кислот дляполучения кислых сложных эфиров можноиспользовать органические поликарбоновыекислоты или карбоновые кислоты сульфоновых кислот, например малеиновую кислотуили янтарную кислоту сульфоновой кислоты,или же многоосновные неорганические кис-лородные кислоты, как фосфорную или пред-,почтительно серную, или же функциональные ,производные этих кислот, как ангидриды,галогениды или амиды, Кислые сложные1эфиры серной кислоты предпочтительно получают в виде их солей аммония непосредственным путем, а именно нагреванием исходных веществ в присутствии мочевины сам",:досульфоновой кислотой, атем предпо.чтительно получают разбавленные водные растворы сложных эфиров.К продуктам реакции взаимодействияотносятся растворимые или диспергируемые в воде продукты реакции взаимодействия эпоксидов, аминов жирного ряда и основных полиамидов, которые получают реакцией взаимодействия в органическом растворителе: а) эпоксида, содержащего на молекулу не менее двух эпоксидных групп;б) высокомолекулярного амина жирного ряда, причем соотношение эквивалентов эпоксидных и аминньгх групп равняется 1:0,1 - 1:0,85 с полиамидом, получаемым конденсацией;в) полимерных ненасыщенных кислот жирного ряда;в ) - полиалкиленполиаминов,Добавлением кислоты доводят значение рН реакционной смеси до 2-8.Применимы также и продукты реакции взаимодействия эпоксидов, аминов жирного ряда и дикарбоновых кислот. При этом реакции взаимодействия подвергают по меньшей мере: а) эпоксид содержащий на молекулуне менее двух эпоксидных групп;б) высокомолекулярный амин жирногоряда;в ) насыщенную дикарбоновую кислоту1алифатического ряда не менее чем с 7 атомами углерода;в ) ангидрид дикарбоновой кислоты ароматического ряда не менее чем с 8 атома 210 ми углерода или ди-или монокарбоновойкислоты алифатического ряда с не менеечем 4 атомами углерода, и в соответствующем случае один или несколько компонентов;1 г) содержащий алкилэфирные группыаминоп предконденсат;3) алифатический диол с 2-22 атомами .углерода;е) полифункциональное, предпочтительно20 дифункциональное органическое соединение,имеющее в качестве функциональных группили атомов подвижный галоген, винильные,или сложноэфирные группы или не более чемпо одной кислотной, нитрильной, гидроксиль25 ной или эпоксидной группе вместе с, поменьшей мере, одной из других четырех функциональных групп или же атомом указанно,го родаВ присутствии органического растворите-ЗО ля, получая содержащий свободные карбоксильные группы продукт реакции взаимодействия. После этого в соответствующем слуЬчае при повышенной температуре добавляютж) аммиак или водорастворимое органи 35 ческое основание, в частности третичныемоноамины или полиамины алифатическогоряда. Добавлением дополнительного количеыства аммиака или других водорастворимыхорганических кислот доводят значение рН40 находящейся в органической среде реакцион,ной смеси после разбавления водой до7,5-12. Определение значения рН производят по добавлении аммиака или других водорастворимых органических оснований в45 пробу содержащейся в органической средереакционной смеси и разбавлении водой в.соотношении 1:1,Эпоксиды а), из которых получают компонент а) предпочтительно производят от .многовалентных фенолов или полифенолов,как резорцин, фенолформальдегидных продуктов конденсации типа резолов или новолаков.Для получения эпоксидов, в частности, в качестве исходных продуктов применяют бис 55фенолы, как бис-(4-оксифенил)-метан и впервую очередь 2,2-бис-(4-оксифенил)-пропан.(предпочтительно не менее 5 эквивалентовэпоксидных групп на 1 кг) которые соответствуют структурной формуле,В частности, следует провести эпоксиды2,2 бис-(4-оксифенил)-пропана, содержащие1,8-5,8 эквивалентов эпоксидных групп/кг СНЗСсн,СНг О и С - СНl0-СН 2-СНОБ- СИ где у. - число 0-0;65. Такие эпоксиды по В качестве компонента в ) в первую1лучают реакцией взаимодействия эпихлоргидрина с 2 2-би (4 ф )очередь применяют полиамины, как диэтищ, рина с , ис-( -оксифенил)-пропаном.лентриамин, триэтилентетрамин или тетраВ качестве удовлетворительных компоненэтиленпентамин т. е. амины структурнойтов б) применяют в первую очередь моноформулыамины жирного ряда с 12-22 атомами углерода, имеющие структурную формулу ЗОН Ж - (СН -СН -ИН) -СН -СН - МН, (3)2 2 2 П 2 2 2Н С-(СН ) - ЯН3 2 х 2где д - 1;2 или 3,, где х - целое число от 1 1 до 21, предпочтительно 17-21, При применении аминных смесей можноТаким образом, амины представляют со исходить и из дробной средней величины,например, между 1 и 2.; бой, например, лаурил-, пальмитил-, стеарил-,арахидил-или Ьегениламин, Применять можно Особо предпочтительным компонентом яви смеси таких аминов имеющихся в то г ляется основной полиамид из ди- или триме 1вой сети в виде п омышленно-технических Ризированной линолевой или линоленовой кис40 лоты и полиамина структурной формулы(3).продуктов,Реакцию взаимодействия компонента а) , В качестве органических растворителей,с компонентом б) целесообразно проводить в присутствии которых происходит реакциявзаимодействия отдельных компонентов, вПрименяемые в качестве компонентов в) первую очередь применяют аодорастворимые45для получения основных полиамидов поли- органические растворители причем предмерные ненасыщенные кислоты жирного почтительно смешивающиеся с водой в любомряда представляют собой предпочтительно соотношении (например диоксан, изопропанол,ненасыщенные ди- или тримерные жирные этанол и метанол, этиленгликоль- н -бутиломкислоты алифатического ряда.50вый эфир (н-бутилгликоль), диэтиленгликольИспользуемые ди- или тримерные жир- монобутиловый эфир),ные кислоты в) получают путем димериза- Помимо этого реакцию взаимодействияции монокарбоновых кислот, например оле- можно осуществлять в присутствии нераствоиновой, линопевой, с 16-22 атомами угле- ряющихся в воде органических растворителейрода. Димерные жирные кислоты всегда со- как в бензиновых углеводородах, напримердержат определенное количество тример- бензине или петролейном эфире, бензоле, га-ных и небольшое количество мономерных лоидированном или замещенном низшимикислот. алкильными группами бензоле, как толуоле,атомами углерода. Особенно предпочтительными являются ангидриды моноциклическойароматической дикарбоновой кислоты с 810 атомами углерода, Особый интерес пред-,10 ставляет замещенный метилом ангидридфталевой кислоты,Таким образом, в качестве компонентав )следует применять, например, ангидридмйлеиновой или фталевой кислоты.15 Поскольку компонент г) также используют при получении продуктов реакции взаимодействия, количество его относительнообщего количества компонент а), б), в,) иг) составляет 10-50, в частности 202520 вес,%.Служащие в качестве компонента г) амимнопластные предконденсаты представляютсобой полностью или в частности частичноэтерифицированные метилольные соединении2 содержащих азот образующих аминопластыагентов, как мочевина, ее производные, например этиленмочевина, дроцилеямсвевМцаили глиоксалмоноуреин.;Предпочтительцо же;применяют этерифи-;ЗОцировмщые ;метнлоламинотриазина, например алкильцые эфйры: высокомечилолирован, ногомеламина, алкильные остатки кото, рых содержат 1-4 атомов углерода. В качестве алкильных участков применяют, ы:,пример, ьетиловыЕ, этиловые, н-пропиловые,изопропиловые, н-бутиловые, затем н-гексиловые остатки. Наряду с такими алкильными остатками в молекуле могут быть еще,и другие остатки, например, полигликолевые,4 О Вообще же предпочтительно применяют,н, -бутиловые эфиры высокометилолированногомеламина, содержащие 2-3 н-бутиловыхгрупп в молекуле, Под высокометилолированными меламинами в данном случае следует понимать таковые со средним количеством не менее 5, предпочтительно около 5,5 метилольных групп.При применении компонента д) при получении продуктов реакции взаимодействия50эти диолы предпочтительно представляют собой алифатическ е диолы с 2-6 атомамиуглерода, углеродные цепи которых в соответствующем случае прерваны атомами55кислорода. Особый интерес при этом предоставляют алкилендиолы с 2-6 атомами углерода или же ди- или триэтиленгликоль,Из особо предпочтительных алкилендиолов с НООС щщ ( СН )у СООН 2 У(4) ксилоле, хлорбензоле; алициклических соединениях, как тетралине или циклогексане; галоидированных углеводородах, как хло)уистом:и бромистом метилене, хлороформе, т 4 трахлорметане, хлористом и бромистом .этилене,Я -тетрахлорэтане и в первую очередь трихлорэтилене или перхлорэтилене,Реакцию взаимодействия компонент а)и б) с в) и в ) проводят таким образом,1что образуются растворимые или диспергируемые в воде полиаддукты путем доведения, ,значении рН не позже окончания реакции взаимодействия до 2,8, предпочтительно 2-7,,еще более предпочтительно 5-6. Для полу,чения этого значения рН используют, напри,мер, неорганические или органические кис,лоты, предпочтительно легколетучие орга:нические, как муравьиную или уксусную, Рекомендуется сразу или очень скоро посленачала объединения основного полиамида сэпоксидом в реакционную смесь добавлятьопределенное количество кислоты, и также во время дальнейшей реакции взаимодействия не переставать постоянно или порци;ими добавлять дополнительное количествокислоты, Реакцию предпочтительно проводятпри температуре до 80 С, в частности45-70 оС. Полученные таким образом растворы, рН которых доведеу: кислотой доуказанного значении", иди дисперсии, содер-жащие 10 ЯВ:-:щюдукта отличаются высокое,устойчивостью.Пригодные. применимые продукты получают также, если по добавлении кислоты иводы препарат. выдерживают при комнатнойили повышенной температуре (например, втечение 4 час при 70 оС или более продолжительный срок при более низкой температуре) .Предпочтительными компонентами в впервую очередь оказались алкилендикарбоновые кислоты с 7-14 атомами углерода,в частности дикарбоновые кислоты структурной формулы где у - целое число от 5 до 12, предпочтительно 6 10.Таким образом, в качестве компонента в ) следует применять, например, дикарбоновые кислоты, как пимелиновую, пробковую, азелаиновую или себациновую, нона-, декан-, ундекан-, или додекандикарбоновую.Компонент в ) можно применять отдель 1но или же совместно с компонентом в ). В качестве .комонента впредпочти-2тельно применяют ангидрид моно- или бициклической ароматической дикарбоновой кислоты с 8-13 атомами углерода или алифатической дикарбоновой кислоты с 4-109ин или тетраэтиленпентами, т.е. Г2-6 атомами углерода следует выделить лентетрамин ил Ранапример, этиленгликоль, бутандиол,4 а"ины, РУ ур формулыамины ст т ной формулы,или в первую очередь гексвндиол Н-(СН -СН -ЖН) -СН -СН - ЙН, (Гфакультативная, полифункциональная,пред- , 2, 2 2 11 . 2 2 2почтительно бифункциональная составляющаяе) содержит в качестве функциональных где 1 ч - 1,2, или 3,групп или атомов предпочтительно связан В случае аминных смесей можно применые с алкильным остатком атомы галоидов, , нять и дробйую среднюю величину, например,.группы сложных эфиров виниловых или кар между 1 и 2,боновых кислот или же не более одной эпок В качестве циклоалифатических аминовсидной гидроксильной группы или группы в первую очередь применимы дипервичныекарбоновой кислоты вместе с другой функ- циклоалифатические диамины, содержащиеционвльной группой или другим атомом ука- помимо обоих аминных азотных атомовзанного типа. В частности, в данном случае . только углерод и водород, имеющие насыречь идет о бифункциональных органических 15 щенное карбоциклическое кольцо с 5-6соединениях, содержащих в качестве функ- звеньями, связанную с углеродным атомомциональных групп или атомов связанные с кольца Н К -группу и связанную с другим2алкильным остатком атомы хлора или броуглеродным атомом кольца Н Я - СНма, группы сложных эфиров виниловой иликарбоновои кислоты или не . олее одноиМи б " 20В качестве примеров таких аминов слеэпоксидной группы или группы карбоновойдует привести -триметил- -аминокислоты вместе с другой функциональной-аминометил-циклогексан или 1-аминогруппой или другим атомом указанного рода,Получение продуктов реакции взаимодей-;Особо предпочтительными бифункционвль-ви можно ос ществл т известнымиными органическими соединениями являют- способами, причем компоненты можно подся алифатические, Речь идет, например, об гат а ции эаимо ействи в любойэпигалогенгидринах, как эпибромгидрине , последовательности. Целесообразно сначалаили эпихлоргидрине.подвергать реакции взаимодействия компоДругими возможными бифункциональны О, ) б) ) б)) Рми соединениями являются, например, гли-, 1цериндихлоргидрин, акриловая кислота, ме- взаимодействия компонента в ) с уже протилолакриламид, акрилонитрил.реагировавшими компонентами а) и б) мож35 но осуществл,ть одновременно с компоненстввляет собой алифатический третичныймоновмин, аммиак или содержащий по меньь.вило, действуют в конце, т. е, перед добавшей мере 2 аминогруппы и исключительноосновные атомы амин где вминогруппыТаким образом, есть одна возможностьимеют не менее одного связанного с азотом4 О подвергать реакции взаимодействия сначаатома водорода. ла компоненты в) б) и в ) и в соответстПредпочтительными третичными аминами являются триалкилвмины с 3-12 атома- вующем случае в 2) одновременно и затем-и-пропиламин или три-н-бутиламин г) д) и е). При этом варианте компонентыИспользуемые в качестве компонента в) б) и в ) целесообразно ож) дивмины могут быть влифвтическимиили циклоалифатическими; они имеют пред- .акции вэаилюдействия при 80-120 С, предопочтительно минимум первичную и вторую почтительно 100 С, При этол количествминогруппу, где по меньшей мере один ., венные соотношения выбирают твк, чтобывтом водорода связан с азотом. затем при эквиваленте эпоксидных групп 1 соотв качестве компонента ж) можно использо- ношение эквивалентов вминогрупп и группвать аммиак. Предпочтительно применяют карбоновой,кислоты равнялось О, 1; 1дипервичные алифатические или цикловлифвтические амины, Другая возможность - это подвергать.55 реакции взаимодействия сначала компонен.В качестве алифатических аминов пригод- ты а) и б) и затем с компонентом в ) и1ны полиамины, как диэтилентриамин триэтив соответствующем случае в третьей ступе444378 ни с компонентом г), д) или е). Получениепродуктов из а) и б) согласно второму варианту целесообразно осушествлять прио о80-120 С, предпочтительно около 100 С,Реакцию взаимодействия во второй ступенис компонентом в 1) целесообразно проводить,при 80-1 10 оС, предпочтительно около100 С, При этом количественные соотношеония выбирают так, чтобы при эквиваленте1:эпоксидных групп 1 соотношение эквивалентов аминогрупп и групп карбоновой кислоты,бирают таким образом, чтобы имелся недостаток эпоксида, и на сумму аминных икислотных групп приходилось меньше однойэпоксидной группы. Таким образом, продукты редеди. РМимодействия содержаткарбоксильные конечные группы, - "Содержащий группы карбоновой кислотыпродукт реакции взаимодействия имеет кислотное число 20-80, предпочтительно1 35-60.Реакцию взаимодействия с компонентомог) проводят при 60-105 С, предпочтительно около 100 С. Обычно эту реакцию осуо.шествляют.в присутствии небольших количеств органических растворителеч, напри мер н-бутанола,Реакцию взаимодействия с компонентоме) проводят перед добавлением компоненота ж) при температуре около 60-120 С,Реакцию взаимодействия с компонентомд) проводят одновременно с компонентомв ).Добавление компонента ж) можно осушествлять при комнатной или же повышен, ной температуре, так что происходит либо только нейт 1 ализация с образованиемсоли, или же,если применяют не третичныеамины, настоящая реакция взаимодействия,В обоих случаях образуются растворимые или диспергируемые в воде полиаддукты, если не позднее окончания реакции взаимодействия значение рН разбавленной водой пробы доводят (в соответствуюшем случае добавлением основания) до 7,5-12, предпоч тительно 8-10, Для этого используют, на- пример неорганические или органические основания, предпочтительно легколетучие, как аммиак, Затем целесообразно проводить реак цию взаимодействия при температуре не боо олее 80 С, например 60-70 С. Г 1 ри применении в качестве компонента ж) аммиака или третичного алшна реакцию проводят предпочтительно при комнатной температуре,Полученные таким образом растворы илидисперсии, в которые в соответствующемслучае добавлены основание, и в которых,количество продукта реакции взаимодействия доведено добавлением растворителя (органического) или воды до 10-40%, отлича. ются большой устойчивостью,В качестве органических растворителей,10 в присутствии которых получают продуктыреакциив первую очередь используют растворимые в воде органические растворителч, причем предпочтительно смешиваюшиеся с водой в любом соотношении, К таким15 относятся, например, диоксан, изопропанол,этанол и метанол, этиленгликоль-н-бутиловый эфир (н-бутилгликоль), диэтиленгликольмонобутиловый эфир,Помимо этого рдддцйк мржю проводить20 в присутствии;йдрастворимых в воде органических растворителях, например углеводородах как бензин, бензол, толуол, ксилол;галоидированных углеводородах, как хлористый метилен, бромистый метилен, хлоро 25 форм, тетрахлорметан, хлористый этилен,бромистый этилен, Я -тетрахлорэтан и впервую очередь трихлорэтилен.Комбинации продуктов реакции можноприменять для разных целей, в первую оче-.30 редь для обработки текстиля. В частности,они применимы для несвойлачиваемой отделки шерсти, При этом. шерсть пропитывают водным раствором, в который добавляют препарат ц в соответствующем случае35 в небольших количествах дополнительные, добавки, как смачиватели, диспергаторы исоли, затем ее высушивают и подвергаютобработке при повышенной температуре.Особенно целесообразным является способ40 крашения и несвойлачиваемой отделки шер-,сти, при котором в любой последовательно-,сти шерсть красят с истошением красильной ванны. Затем ее обрабатывают при о20-100 С и значении рН 7-2 или 7-9 пре паратами, если они содержат анионо- иликатионоактивные продукты реакции взаимодействия, Таким образом, процессы крашения и песвойлачиваемой отделки можно комбинировать и осуществлять е одной и той же аппаратуре. Шерсть вынимать из аппаратуры между обоими процессами не нужно.Для крашения можно применять любыесоответствуюшие красители для шерсти, например, кислые, 1:1- или 1:2 - металло- комплексные или реактивные. Г 1 рименять можно также соответствующие добавки для крашения шерсти, как серную, уксусную кис 444378;выравнцвателц, Предпочтительными являютсяполцглцкопевые соединения высших алцфати-,ческих аминов, которые в соответствующемслучае могут быть переведены в четвертцчные амины ц/цпц этерцфцццрованы в сложный эфир у гцдроксипьных групп многоосновнымц кислотами,Количество продукта реакции взаимодействия эпихлоргидрцна и аминов жирного ряда с основными полцамцдамц илц дцкарбоно.выми кислотами относительно веса шерстиравняется 0,5-5%, предпочтительно 1,2-4%,Количества относительно веса шерсти амин-этиленоксцдного продукта присоединения Иравняются 0,01-2%. Реакцию проводят прц20-100 оС, предпочтительно 35-100 С,при этом для почти полной ипц полной фцксацци попиаддукта требуется 5-60 мин,Используемый для несвойлачиваемой отдепки раствор содержит помимо продуктареакции взаимодействия и этерифццированного в сложный эфир амин-этцленоксцдногопродукта присоединения еще необходимоедля установления значения рН количество 25кислоты цлц основания, например серной,соляной, щавелевой цпи, в частности, уксусной кислот, цпц же аммиака и бикарбонатанатрия. Сверх этого можно еще использоватьи другие соли, как сульфата цлц тцосуль- ф.фата натрия. Растворы могут содержатьагенты дпя получения мягкого грифа илиотбепцватепц, например Н 0Соответствующими агентами для получения мягкого грифа являются масляные, жировые ц восковые эмульсии, продукты конденсации жирных кислот цпц полиэтиленовые,сцлоксановые или силиконовые эмульсии,В соответствующем случае можно применять 40слесц приведенных агентов,Эти агенты предпочтительно добавляютв виде эмульсий в содержащие агенты несвойлачцваемости растворы; однако цх можно добавлять в уже истощенные цлц,в большей степени истощенные растворы для дополнительной обработки. Эмульсии этих аген.тов содержат приблизительно 10-30 вес. %активного вещества, Рабочее количестводпя 20%-ной эмульсии составляет прцбпцзцтельно 0,5-4 вес. % относительно веса шерсти.Пригодные соответствующие смеси агентов для получения лягкого грифа содержат,например, 50-80 вес,% полиэтилена (содержащего присоединенные окислениемкарбоксцльные группы) ц 20-50 вес. ч.продукта конденсации цз димерцэцрованных ненасыщенных жирных кислот ц дцэтилентриамина цли же 50-80 вес, ч. полиэтилена,10-30 вес. ч. парафина ц 10-20 вес. ч.продукта конденсации,.В соответствующем случае можно добавлять еще небольшие количества силиконового масла. Кроме повышения мягкости обрабатываемых матррцапов с помощью агентовдля получения мягкого грифа доетигаюттакже дополнительного улучшения несвойлачиванця.В соответствующем случае прочностьнесвойпачивания повышают предварительнойобработкой шерсти до обработки препаратом,содержащим продукт реакции взаимодействия, разбавленным водным раствором дцхлорцзоццануровой кислоты или ее сольющелочного. металла.При применении обрабатывающих ванн,содержащих большое количество органиче- ,ских, в первую очередь нерастворимых вводе растворителей или даже безводных,содержащих только органические растворители ванн, реакции лучше всего осуществлять в закрытых аппаратурах, например,находящих применение при химической чистке.При использовании состава в сочетаниис аминопластом на текстиле, в частностихлопчато-бумажных изделиях, достигаютнесмываемый эффект, С помощью этого состава текстильным изделиям можно придавать несмцнаемость.Кроме того, состав можно испольэовать .в качестве клеюшего вещества для бумаги,С помощью состава, содержащего продукты реакции взаимодействия, можно хорошо фиксировать красители, в частностиреактивные, на текстиле, в частности шерстц, что выражается в повышенной потоустойчивости.Затем с помощью состава можно улучшитьи механические свойства, например прочностьпри растяжении ц разрыве, прочность на истиранце ц склонность к пиллингу,Подлежащий обработке шерстяной материал можно подвергать несвойлачиваемой отделке на любой стадии переработки, например, в виде ткани, пряжи илц прочеса.Применение сложного эфира амин-этиленоксцдного продукта присоединения позволяет придать эффект несвойлачиваемости с помощью анцоно- цлц катцоноактцвных агентовнесвойлачцванця в водных растворах, причемирц использовании твердой и децонизцрованной воды прц получении рабочих растворов.П р и л е р 1, 98 г полученного иэг12, -бцс-(4 -оксцфенил)-пропана и эпихлорИсходные вещества, подвергаемые реак 5 ции взаимодействия, приведены в таблице,гидрина эпоксида (О;5 экв. эпоксидных групп) рина и в течение 3 час размешивают прив течение 2 час размешивают при 100 оС 100 С, разбавляют 154 г трихлорэтиленав атмосфере азота вместе с 54,2 г смеси и размешивают до охлаждения, получая прозиз 1-амино-эйкозана и 1-амино-декозана рачный раствор средней вязкости с кислот(0,175 экв. аминогрупп) и 47 г азелаиноЬ ным числом 36,100 г описанного 50%-ного продуктаЗатем добавляют 80%ный раствор 54,2 г и 10 г 50%-ного раствора продукта присогексаметилолмеламин-ди- и т имин-ди и трибутилового единения 70 молей окиси этилена к смесифира (т е смесь ди- и три-н-бутилов рных аминов (С 16 - 22эфиров. высокометилолэфирного меламина) 0 енсивно размешивая, и медленно разбавн-бутаноле и еще в течение 1 часа разме- ляют деионизированной водой, Получают жидошивают при 100 С. Разбавлением 240 г кую мелкодисперсную эмульсию, содержаэтиленгликольмонобутилового эфира получа- щую 20% действующего начала,ют 50%-ный продукт средней вязкости с П р и м е р 4. 49,4 г полиамида изкислотным числом 46,4, полимеризованной линолевой кислоты и ди.121 г 50%-ного указанного продУкта этилентриамина (0,2 экв, аминогрупп) ра(0,05 экв, кислотных групп) в течение ча- створяют в 50 г бутилгликоля и разогреваса разогревают при 60 С внутРеннют до 53 оС Затем по каплям добавляют впературы вместе с 12,2 г триэтилентетра- течение получаса раствор 18,95 г (0,05мина (0,5 экв. аминогрупп), По Разбавле-,экв, эпоксидных групп) эпоксида в 20 г20нии 225 г этиленгликольмонобутилового н бутилгликоля. Через час добавляют растьсэфира получают прозрачный раствор. Препа- вор из 8 г ледяной уксусной кислоты ират разбавляют водой; РН -9,7. 195 г деионизированной воды и размеши:.П р и м е р 2, 98 г (0,5 экв, эпоксид- вают до охлаждения, получая жидкий растных групп) эпоксида согласно примеру 1 в вор содержащий 20% сухих составных ча 25отечение 3 час размешивают при 100 С стей, РК раствора 7,0.вместе с 31 г (0,1 экв, аминогрупп) смеси 196 г (1 экв. эпоксидных групп) опииз 1-амине-эйкозана и 1 амино-декозана и санного в примере 1 эпоксида в течение50 г н-бутилгликоля. После этого иобавля 1 часа размешивают при 100 С вместе сют 17,7 г (0,3 экв. гидроксильных групп) 77 5 г (0,25 экв, эпоксидных групп) опигександиол 1,6 и 50,5 г (0,5 экв кислот санного в примере жирного амина, получаяных групп) себациновой кислогы и еще в продукт высокой вязкости ( вес 1 экв.течение 3 час размешивают при 100 С, По эпоксидных групп 379),добавлении 4,6 г (0,05 моля) эпихлоргид- П р и м е р 5, Жирные амины или ихо 35рина 3 часа размешивают при 100 С, после смеси подвергают реакции взаимодействия счего разбавляют 151,8 г н-бутилгликоля и окисью этилена, Полученные продукты приразмешивают до охлаждения, Получают проз- соединения разогревают до 60-65 С, поорачный жидкий продукт с кислотным числом сле чего в течение 15 мин добавляют мо 43,6. чевину и в течение 30 мин амидосульфоП р и м е р 3. 98 г (0,5 экв, эпоксид- новую кислоту. После этого темпеоатуру40ных групп) эпоксида согласно примеру 1 вповгяшают медленным нагревом (30 мин) дотечение 3 час размешивают при 100 С 95-100 С и выдерживают реакционцуюсмесьвместе с 31 г (0,1 экв. аминогрупп) сме- в течение 6 час при температуре ванныси из 1-амино-эейкозана и 1-амине=декоза-105 С, после чего добавляют столькона и 50 г бутци ликоля, после чего добав. воды, чтсбы образовался 50%-ный растворляют 15,6 г неопентилгликолч (0,3 экв. этерифицированного продукта присоединениягидроксильных групп) и 50,5 г (0,5 экв.амина и окиси этилена,кислотных групп) себациновой кислоты и еще3 часа размешивают при 100 С. Затемдобавляют 9,25 г (0,1 моля) эпихлоргид4443 78 18 17 Окись алки лена,моли Амндосу Продуктприсоединения окиси Состав алкиламина очевиКоличестВода,ч. на, ч. фоноваякислота, ч. во компонентов, % алкипена, ч 30 ГексадециламннОктадециламинОктадеценила минТо же 650 214 107 580 450 320 200 580 540 214 214 580 840 214 107 773 10,5 880 320 200 1010 16 214 970 214 1010 16 10 СтеариламинАрахидиламинБегениламин 320 1450 200 1620 30 П, р и м е р 7. Получение эмульсии: в обогреваемой1А, В установке для крашения пряжи в . колбе с мешалкой 315,76 г деионизиромотках 100 кг шерстяной пряжи вначале ванной воды, 12,3 г ледяной уксусной кис",окрашивают реактивным красителем, затем лоты, 6,1 г продукта конденсации из 1 мо-промывают и составляют новую ванну, со-ля октадецилового спирта, 35 молей окисидержащую 3000 л воды (приблизительно, этилена и 0,1 г антивспенивателя разо15 о немецкой жесз кости) температурой гревают до 95 С внутренней температуры,Затем, быстро размешивая, добавляют раВ эту ванну добавляют 150 г бикарбо- створ из 74,2 г полиэтилена (содержащегоната натрия, 1000 г 50% ного водногоприсоединенные окислением карбоксильныераствора продукта реакции взаимодействия группы), 22,8 г парафина ( т. пл, 60-62:)Гвдг фэ согласно примеру 5, 8000 г водного ,17,1 г продукта конденсации из димерипрепарата согласно примеру 4 (катионоак- зованных ненасыщенньи жирных кислот итивного средства для несвойлачивания), ;дпэтилентриаглина, 152 г бутилгликоля.5000 г ам.лиака (25%-ного), добавляемого 4 О Температура раствора 110 С,в течение 30 глин. Полученную эглульсию медленно охлажВ Растворе образуется эмульсия; в тече- абаю,ние 40 мин полностью поглогпаемая шер- В эмульсию люжно дополнительно дость 1 о. бавлять силиконовое масло, причеле л 1 ожнозатем добавляют 1 э 00 г Н (33"- 45 применять приблизительно 5-15% относительной) и 2000 г 20%-ной водной э 2 мульсии но количества сухих составньи частейполиэтилена. При этол полиэтилен содер- эмульсии,жит присоединенные окислением карбо- П р и и е р 8. В установке для крашексильные группы, Через 20 мин пряжу про- нпя пряжи в мотках 100 кг окрашенноймывают и высушивают. Она имеет хороший опряжи замачивают при 30 С в 4000 л воэффект несвойлачивания, ды. В ванну вводят 1500 г уксусной кисБ. Вглесто описанной последующей обра- лоты (80%-ной) 16000 г водного препаработки можно 2000 г 20%-ной водной эмул та согласно прилгеру 3 (нерастворимый всии непосредственно добавить в ваннУ или же воде, элульгированный анионоактивныйагентприменять в рамках последующей обработи. 55 несвойлачивания), 2000 г водного препараПряжа отличается очень хорошим эффектом та 6 согласно примеру 5, 500 г 20%-нойнес войиачивания, водной эмульсии полиэтилена. Остальное