Формула

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕФТЯНЫХ СУЛЬФОКСИДОВ окислением сульфидов перекисью водорода при 50 80oС в присутствии в качестве катализатора соединений молибдена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и снижения расхода катализатора, в качестве последнего используют ди-( -оксиэтил)молибдат или раствор молибденовой кислоты в триметилэтиленгликоле, или раствор парамолибдата аммония в смеси три- и тетрапропиленгликолей или их монометиловых эфиров в количестве 0,001 0,004 мас. в расчете на исходные сульфиды.

Описание

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нефтяных сульфоксидов, которые находят применение в качестве экстрагентов и флотореагентов цветных металлов.
Цель изобретения упрощение процесса и снижение расхода катализатора, что достигается использованием в качестве последнего при окислении сульфидов перекисью водорода ди-( -оксиэтил)молибдата или раствора молибденовой кислоты в триметилэтиленгликоле, или раствора парамолибдата аммония в смеси три- и тетрапропиленгликолей или их монометиловых эфирах в количестве 0,001-0,004 мас. в расчете на исходные сульфиды.
П р и м е р 1. Фракцию Арланской нефти с т.кип. 190-360оС, плотностью 0,854 н/см3 и содержанием серы сульфидной 1,0 мас. и общей 2,1 мас. окисляют в реакторе колонного типа. Для перемешивания реакционной массы в нижнюю часть реактора подают воздух со скоростью 0,045-0,05 м/с в поперечном сечении, загружают 854 г дистиллята и нагревают до 60оС. Не прекращая подачи воздуха, в реактор вводят 27 мл 30% -ного водного раствора перекиси водорода и 8,84 10-3 г (концентрация общая 0,001 мас. в расчете на Мо 0,00038 мас.) катализатора ди-( -оксиэтил)молибдата. После окисления в указанном режиме в течение 30 мин реакционную массу охлаждают, водную фазу отделяют от органической. Содержание сульфоксидной серы в оксидате (органической фазе) составляет 0,945 мас. что соответствует глубине окисления сульфидов в сульфоксиды 94,5%
Содержащиеся в оксидате сульфоксиды выделяют экстракцией известными приемами. Продукт (концентрат сульфоксидов) содержит серы сульфоксидной 10,4 мас. общей 11,0 мас. Из водной фазы выделяют катализатор и многократно используют в процессе. Потери катализатора за один цикл не превышают 4-6% от количества, введенного в реакционную смесь.
В аналогичных условиях проводят и другие опыты, результаты которых приведены в таблице.
П р и м е р 2. 854 г фракции Арланской нефти с т.кип. 190-360оС плотностью 0,854 г/см3 и содержанием серы сульфидной 1,0 мас. общей 2,1 мас. окисляют 27 мл 30%-ного водного раствора перекиси водорода в течение 30 мин, как в примере 1. Катализатор раствор молибденовой кислоты в триметилэтиленгликоле вводят в количестве 0,0569 г (концентрация общая 0,0065 мас. в расчете на Мо 0,00038 мас.).
Глубина окисления сульфидов в сульфоксиды составляет 90,1% Выделенный из оксидата целевой продукт содержит серы сульфоксидной 9,9 мас. общей 10,6 мас. Из водной фазы выделяют катализатор и многократно используют в процессе. Потери катализатора не превышают 6% от количества, введенного в реакционную смесь.
П р и м е р 3. 854 г фракции Арланской нефти с т.кип. 190-360оС, плотностью 0,854 г/см3 и содержанием серы сульфидной 1,0 мас. общей 2,1 мас. окисляют 27 мл 30%-ного водного раствора перекиси водорода в течение 30 мин, как в примере 1. Катализатор раствор парамолибдата аммония в смеси три- и тетрапропиленгликолей и их монометиловых эфиров вводят в количестве 0,042 г (концентрация общая 0,00475 мас. в расчете на Мо 0,00038 мас.).
Глубина окисления сульфидов в сульфоксиды составляет 91,3% Выделенный из оксидата целевой продукт содержит серы сульфоксидной 9,9 мас. общей 10,5 мас. Из одной фазы выделяют катализатор и многократно используют в процессе. Потери катализатора за один цикл не превышает 5-6% от количества, введенного в реакционную смесь.
Важным преимуществом предлагаемого способа является то, что катализатор является водорастворимым и при окислении находится в водной фазе. Катализатор легко регенерируется из водной фазы за счет регенерации катализатора расход его снижается в 16-25 раз. Полученные сульфоксиды не загрязнены катализатором. По известному способу катализатор является маслорастворимым и при окислении находится в дизельной фракции, поэтому методы регенерации катализатора осложнены и сульфоксиды загрязнены катализатором, что безусловно сказывается отрицательно при дальнейшем использовании сульфоксидов.
Изобретение касается нефтехимии, в частности способа получения нефтяных сульфоксидов экстрагентов и флотореагентов цветных металлов. Цель упрощение процесса и снижение расхода катализатора. Процесс ведут окислением сульфидов перекисью водорода при 50 80°С в присутствии катализатора, взятого в количестве 0,001 0,004 мас. в расчете на исходные сульфиды. В качестве катализатора используют или раствор молибденовой кислоты в триметилэтиленгликоле, или раствор парамолибдата аммония в смеси три тетрапроипиленгликолей или их монометиловых эфиров. Способ позволяет снизить расход катализатора в 16 25 раз за счет легкости регенерации его из водной фазы. 1 табл.

Рисунки

Заявка

4167379/04, 25.12.1986

Иванов В. Г, Харлампиди Х. Э, Петухов А. А, Латыпов Р. Ш, Кабацкая И. С, Лебедева Н. М, Лиакумович А. Г, Петров А. Г, Емекеев А. А, Бурмистрова Т. П, Масагутов Р. М, Шарипов А. П

МПК / Метки

МПК: C07C 317/00

Метки: нефтяных, сульфоксидов

Опубликовано: 25.07.1995

Код ссылки

<a href="https://patents.su/0-1436459-sposob-polucheniya-neftyanykh-sulfoksidov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения нефтяных сульфоксидов</a>

Похожие патенты