Способ получения нефтяных сульфоксидов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕФТЯНЫХ СУЛЬФОКСИДОВ окислением сульфидов перекисью водорода при 50 80^oС в присутствии в качестве катализатора соединений молибдена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и снижения расхода катализатора, в качестве последнего используют ди-( -оксиэтил)молибдат или раствор молибденовой кислоты в триметилэтиленгликоле, или раствор парамолибдата аммония в смеси три- и тетрапропиленгликолей или их монометиловых эфиров в количестве 0,001 0,004 мас. в расчете на исходные сульфиды.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нефтяных сульфоксидов, которые находят применение в качестве экстрагентов и флотореагентов цветных металлов.
Цель изобретения упрощение процесса и снижение расхода катализатора, что достигается использованием в качестве последнего при окислении сульфидов перекисью водорода ди-( -оксиэтил)молибдата или раствора молибденовой кислоты в триметилэтиленгликоле, или раствора парамолибдата аммония в смеси три- и тетрапропиленгликолей или их монометиловых эфирах в количестве 0,001-0,004 мас. в расчете на исходные сульфиды.
П р и м е р 1. Фракцию Арланской нефти с т.кип. 190-360^оС, плотностью 0,854 н/см³ и содержанием серы сульфидной 1,0 мас. и общей 2,1 мас. окисляют в реакторе колонного типа. Для перемешивания реакционной массы в нижнюю часть реактора подают воздух со скоростью 0,045-0,05 м/с в поперечном сечении, загружают 854 г дистиллята и нагревают до 60^оС. Не прекращая подачи воздуха, в реактор вводят 27 мл 30% -ного водного раствора перекиси водорода и 8,84 10^-3 г (концентрация общая 0,001 мас. в расчете на Мо 0,00038 мас.) катализатора ди-( -оксиэтил)молибдата. После окисления в указанном режиме в течение 30 мин реакционную массу охлаждают, водную фазу отделяют от органической. Содержание сульфоксидной серы в оксидате (органической фазе) составляет 0,945 мас. что соответствует глубине окисления сульфидов в сульфоксиды 94,5%
Содержащиеся в оксидате сульфоксиды выделяют экстракцией известными приемами. Продукт (концентрат сульфоксидов) содержит серы сульфоксидной 10,4 мас. общей 11,0 мас. Из водной фазы выделяют катализатор и многократно используют в процессе. Потери катализатора за один цикл не превышают 4-6% от количества, введенного в реакционную смесь.
В аналогичных условиях проводят и другие опыты, результаты которых приведены в таблице.
П р и м е р 2. 854 г фракции Арланской нефти с т.кип. 190-360^оС плотностью 0,854 г/см³ и содержанием серы сульфидной 1,0 мас. общей 2,1 мас. окисляют 27 мл 30%-ного водного раствора перекиси водорода в течение 30 мин, как в примере 1. Катализатор раствор молибденовой кислоты в триметилэтиленгликоле вводят в количестве 0,0569 г (концентрация общая 0,0065 мас. в расчете на Мо 0,00038 мас.).
Глубина окисления сульфидов в сульфоксиды составляет 90,1% Выделенный из оксидата целевой продукт содержит серы сульфоксидной 9,9 мас. общей 10,6 мас. Из водной фазы выделяют катализатор и многократно используют в процессе. Потери катализатора не превышают 6% от количества, введенного в реакционную смесь.
П р и м е р 3. 854 г фракции Арланской нефти с т.кип. 190-360^оС, плотностью 0,854 г/см³ и содержанием серы сульфидной 1,0 мас. общей 2,1 мас. окисляют 27 мл 30%-ного водного раствора перекиси водорода в течение 30 мин, как в примере 1. Катализатор раствор парамолибдата аммония в смеси три- и тетрапропиленгликолей и их монометиловых эфиров вводят в количестве 0,042 г (концентрация общая 0,00475 мас. в расчете на Мо 0,00038 мас.).
Глубина окисления сульфидов в сульфоксиды составляет 91,3% Выделенный из оксидата целевой продукт содержит серы сульфоксидной 9,9 мас. общей 10,5 мас. Из одной фазы выделяют катализатор и многократно используют в процессе. Потери катализатора за один цикл не превышает 5-6% от количества, введенного в реакционную смесь.
Важным преимуществом предлагаемого способа является то, что катализатор является водорастворимым и при окислении находится в водной фазе. Катализатор легко регенерируется из водной фазы за счет регенерации катализатора расход его снижается в 16-25 раз. Полученные сульфоксиды не загрязнены катализатором. По известному способу катализатор является маслорастворимым и при окислении находится в дизельной фракции, поэтому методы регенерации катализатора осложнены и сульфоксиды загрязнены катализатором, что безусловно сказывается отрицательно при дальнейшем использовании сульфоксидов.
Изобретение касается нефтехимии, в частности способа получения нефтяных сульфоксидов экстрагентов и флотореагентов цветных металлов. Цель упрощение процесса и снижение расхода катализатора. Процесс ведут окислением сульфидов перекисью водорода при 50 80°С в присутствии катализатора, взятого в количестве 0,001 0,004 мас. в расчете на исходные сульфиды. В качестве катализатора используют или раствор молибденовой кислоты в триметилэтиленгликоле, или раствор парамолибдата аммония в смеси три тетрапроипиленгликолей или их монометиловых эфиров. Способ позволяет снизить расход катализатора в 16 25 раз за счет легкости регенерации его из водной фазы. 1 табл.