Способ получения сульфоксидов

774173 пользуют сульфокислоты или ее смесис уксусной или серной кислотой вколичестве 0,3-0,6 мас.7 от сырья,опри 65-100 С с последующим выделе 5нием целевого продукта обводненнымацетоном,Выход продукта - 937., степеньи рев ращения до 75, 77., кислотностьоксидата - 0,39-1,0 г/л, кислотностьреакционных сточных вод - 23-27 г/л.Недостатками этого способаявляютсяобразование кислых сточных вод, требующих блоки локальной очистки, что вцелом усложняет весь процесс, а также использование дорогих и дефицитовных катализаторов, что удорожаеттехнологию процесса.Цель изобретения - упрощение иудушевление процесса. 20Это достигается способом получения сульфоксидов окислением органических сульфидов перекисью водородав присутствии в качестве катализатора кетона или альдегида в количестве 251 в 1 об.7. от исходных органических .сульфидов,Предпочтительно в качестве кетонаиспользуют ацетон или метилэтилкетон,или метилпропилкетон, или циклогексанон, или ацетофенон, а в качествеальдегида - масляный, или изо-масляный, или энантовый или изо-валериановый, или бензальдегид.Процесс проводят при 20-80 С и35окисление сульфидов проводят 27-407.перекисью водорода.Целевой продукт вьщеляют экстракцией ацетоном. Степень превращениядо 937., кислотность оксидата - 0,2- 400,8 г/л, кислотность реакционныхсточных вод - 3,25-6,2 г/л.Отличительным признаком способаявляется использование в качестве катализатора кетона или альдегида в4количестве 1-10 об.7, от исходныхсульфидов,Изобретение поясняется примеромУ 1 и 27, остальные примеры сведеныв табл, 1-3.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу с механической мешалкой загружают 100 мл (86,4 г) дизельного топлива арланской нефти с пределами выкипания 190-3604 С и содержанием сульфидной серы 1,0737., 2,5 мл (2 г) аце 5 тона и нагревают при атмосферном дав - ленин до 50 Г, При достижении указанной температуры добавляют 3,3 мл 307.-ной перекиси водорода (1,1 моль на 1 моль сульфидной серы), После окисления в течение 3-х часов оксидат сливают в делительную воронку, отстаивают, отделяют от водного слоя и оба слоя анализируют, Количество оксидата составляет 88,7 г, содержание сульфоксидной серы в оксидате О,17., кислотность в расчете на уксусную кислоту - 0,24 г/л, кислотность водного слоя - 3 г/л, степень превращения сульфидов в сульфоксиды - 66,167.В примерах 2-5 и 10 - 16 количество сырья и перекиси водорода, давление, продолжительность окисления, условия обработки оксидата те же, что в примере 1. Примеры 6-9 приведены в качестве контрольных.П р и м е р 27. В круглодонную колбу с механической мешалкой загружают 100 мл (86,9 г) концентрата сульфидов, выделенного из дизельного топлива арланской нед ти, с пределами выкипания 260-360 С содержанием сульфидной серы 8,6 мас.7 и 7,5 мл (б г) ацетона и нагрерют при атмосферном давлении и интенсивном перемешивании до 70 С, При достижении указанной температуры добавляют 26,5 мл 307.-ной перекиси водорода (1,1 моль на 1 моль сульфидной серы в сырье) и перемешивают реакционную смесь в течение 1,5 часов. После окончания. окисления оксидат сливают в делительную воронку, отстаивают, отделяют от водного слоя и оба слоя анализируют. Количество оксидата составляет 88,7 г, содержание сульфоксидной серы в оксидате - 7,287, кислотность оксидата в расчете на уксусную кислоту в ,0,33 г/л, кислотность водного слоя - 3,2 г/л, степень превращения сульфидов в сульфоксиды - 84,657. Примеры 28 и 29, в которых в качестве сырья использован концентрат сульфидов, в качестве катализатора ацетон, а количество перекиси водорода, ацетона и давление при окислении такие же что и в примере 27, даны в табл. 3.Т-раокисКол-вокаталипревращ,сульфидовв сульфоксиды, % ность реакц.сточнойводы в расчете на укс.к - ту, гл примезатора,об.% ления, о С Кислотн. содерж.сульфоксиднойсеры,мас,% ров в расчете на укс кислоту,г/лКислот,Степень при- мера реакционной водыв расчетена уксусную кислоту, г/л превращения сульфида в сульфоксиды,% кисо- ность в содержание суль- фоксидной серы, мас,% ния расчетена уксусную кислоту Циклогексанон0,5 0,76Циклогексанон0,871 0,891 0,821 0,81Ацетофенон1 0,681 0,71 7 70 0,52 7,8 71,2 0,690,70,560,44 10,5 12,2 10,09,4 18 19 2021 1,5221,5 81,43 83,3376,6675,1 70 70 65 65 65 70 22 23 0,22 0,35 8,5 7,0 64,0 66,5 Ацетон60 25 07160 10 0,7760 5 0743Метилэ"илкетон60 2,5 0,74Метилпропилкетон60 5 0,72Без катализатора50 0,0960 0,16п-толуолсульфокислота65 0,57 мас.% 0,79Гексансульфоновая кислота100 0,6 мас.% 0,74Масляный альдегид60 1 об,% 0,74560 2,0 0,8055 2,0 0,781-масляный альдегид55. 2 0,81Энантовый альдегид55 2 0,7реак иионной воды кислотность в при- мера ния Бензальдегид 1 0,68 Ацетон2,52,5 64,0 6,2 0,7 24 3 60 70,2 68,4 5,6 6,1 0,30,33 0,75 0,73 25 26 48 мин 25 30 мин 35 Таблица 3 Т-раокисПродолжительн. Степень Кислотность Характеристика примеоксидата превращ.сульфидовв сульфоксиды, % окислен, .ч ления,оСреакц.сточн,Кислотность в ров 28 80 29 80 7,68,03 0,35 0,47 4,1 5,3 88,37 93, 37 Техред Л.Олийнык Корректор С. Шекмар Редактор В.Воликова Заказ 2781 Тираж 352 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 Времяпроцесса,ч содерж. сульфоксидной серы,мас.% содержание сульфоксидной серы,мас.% расчетена уксусную к-ту,г/л расчетена уксусную кислоту воды врасчетена укс.к-ту,г/л в расчетена уксусную кислоту, г/л превращениясульфида в сульфоксиды,