Способ получения полиэтилена

Фалап%тенное:н неснал- 6 бкотна Мб ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл.з С 08 Г 110/02 С 08 Г 2/38 с присоединением заявки НоГосударствеииый комитет СССР ио дмам изобретеиий и открытийСпуликоваио 0712.80 изллете Дата опубликования описания 0712.80 А. М. Овис,. Н. Н, Северова, А. Д. Печенкин,Е. В, Веселовская,В, А. Григорьев, Ю, Н. Колесников, С. С, Шишлов,А.Н.Хандохин,В. Я. Гоменюк и А. И, Махинько(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА Изобретение относится к способу по" лучения полиэтилена в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, состоящего из четырех- хлористого титана и алюминийорганического соединения. Такой полиэтилен находит применение для изготовления фильтрующего материала газовых фильтров высокого давления, бумагоделательных машин, в медицине и т.д.10Известен способ получения гомон сополимеров этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии металлоорганического катализатора, включающего соединение ти тана и триалкилалюминий диалкилалюминийхлорид 11. Согласно этому способу получают полимеры с регулируемым гранулометрическим составом (от 0,1 до б мм). Однако этот способ не 20 обеспечивает получения мелкодисперсного порошка полимера с размером частиц менее 0,1 мм.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату 25 к предлагаемому является известный способ получения полиэтилена полимериэацией этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего иэ четырех хлористого титана и алюминийорганического соединения с добавкой углекислого газа 21.углекислый газ вводят в полимериэационную систему в количестве от 0,05 до 20 мол.%.Однако припроведении процесса по указанному способу скорость полимеризации в результате добавления углекислого газа резко снижается.Кроме того, полученный полиэтилен содержит более 80 фракции с размером частиц 0,1 мм, которая не может применяться для изготовления газовых фильтров высокого давления,Целью изобретения является повышение выхода продукта, пригодного для изготовления фильтрующего материала,Эта цель достигается тем, что добавляют 0,003-0,030 мол.Ъ от этилена углекислого газа.Полимеризацию этилена проводят при б 0-100 оС и давлении от 1 до 40 атм. В качестве углеводородного растворителя применяют алифатические углеводороды - бензин, гексан, гептан,и др.399 2850000 0,93 65 Мольное соотношение алюминийорга нического соединения и четыреххлористого титана от 1:1 до 5:1.П р и м е р 1. 50 мп н-гептана, О, 1 г ТС Й 4 и 0,150 г АР(-С 4 Н) Н перемешивают при 28-300 С в течение 10 мин. Полученный катализ аторный .комплекс перегружают в стеклянный реактор емкостью 500 мппредваритель но освобожденный от влаги и кислоро-да, снабженный мешалкой, штуцерами и рубашкой для термостатирования. В реактор такие загружают 200 мпн-гептана, нагревают до 60 С, включают ьешалку и подают этилен, а также СО 2 в количестве 0,0006 г на 10 л этилена, что составляет 0,003 мол.%. Полимери" зацию проводят в течение 1 ч, Получа ют 31 г полиэтилена (ПЭ) или 1220 г 2900000 0,935 35 на 1 г Т 1. Фракционный состав определяют методом рассеивания на ситах.Свойства полимера и его фракционныйсостав приведены в таблице.П р и м е р 2. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но загружают 0,1 г ТС 4 и0,223 г АФ(1"С 4 Н ) Н 0,001 г Со на10 л этилена (О,005 мол.%). ВыходПЭ 32 г или 1265 г на 1 г Т. Свойства полимера и его фракционный со- Й став приведены в таблице.П р и м е р 3. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру1, но загружают 0,006 г СО на 10 лэтилена (0,03 мол.Ъ),Получают 30,5 г 33 ПЭ или 1200 г на 1 г Т. Свойстваполимера и его фракционный составприведены в таблице.(конт- ролььный) 606 2790000 П р и м е р 4. Полимеризацню проводят в условиях, аналогичных приме.ру 2, но загружают 0,0014 г СО 2 на 10 л этилена (0,007 мол.З). Получа- ют 32 г ПЭ или 1265 г на 1 г Т.Свой. 35 ства полимера и его Фракционный состав приведены в таблице.П р и м е р 5. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но загружают 0,2 г ТС 4 и46 0,634 г (А (СН 5 ЦС 0,004 г СО на 10 л этилена 0,(Г 2 мол.Ъ). Получают 20 г ПЭ или 396 г на 1 г Т.Свойства полимера и его фракционный состав приведены в таблице.П р и м е р б. Чолимеризацию про водят в условиях,"аналогичных примеру 5, но загружают 0,0008 г СО на 10 л этилена (Ор 004 мол Ъ) ПМфчают 20,5 г ПЭ или 406 г на 1 г Т 1, СвОй" ства полимера и его фракционный со- Я став приведены в таблице.П р и м е р 7. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных приме-ру 1, но загружают 0,15 г ТСР 4. и 0,27 г АЙ(СН)3 0,0008 г СО на 10 л у этилена (0,004 мол.В). Получают 25 гф ПЭ или 658 г на 1 г Т. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице. ЬОП р и м е р 8, Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 7, но загружают 0,006 г СО на 10 л этилена (1,03 мол.Ъ).Получают 24 г ПЭ или 633 г на 1 г Т. Свойства Ь 5 полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.П р и м е р 9. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но загружают 0,1 г ТС 4 и 0,075 г А 1(3-С 4 Н ) Н 0,0014 г СО на 10 л этилена О, 007 мол. Ъ), Получают 29 г ПЭ или 1150 г на 1 г Т. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице,П р и м е р 10. Полимернзацию про-, водят в условиях, аналогичных примеру 1, но загружают 0,2 г ТС 4 и 0,127 г А 1(СН )С 0,096 г СОна 10 л этилена (5,03 мол.Ъ).Получают 19,5 г ПЭ или 386 г на 1 г Т 1. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.П р и м е р 11 (контрольный).Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но загружают 0,0002 г СО на 10 л этилена (О,ОО мол.%), Получают 32,5 г ПЭ или 1286 г на 1 г Т 1. Свойства.полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.П р и м е р 12 (контрольный).Полимеризацию проводят, в условиях, аналогичных примеру 2, но загружают 0,0002 г СОз. на 10 л этилена (0,001 мол.4), Получают 32,5 г ПЭ или 1286 г на 1 г Т. Свойства полиэтилена и его Фракционный состав приведены в таблице.П р и м е р 13 (контрольный), Полимеризацию проводят в условиях,785322 Составитель А. КотельниковаРедактор П. Горькова Техред И.Бабурка Корректор О. Ковинская Заказ 8756/26 Тираж 549 Под пис ноеВНИИПИ Государственного коми-.ета СССРпО делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 аналогичных примеру 1, но загружают 0,008 г СО на 10 л этилена (0,04 мол.Ъ). Получают 30 г ПЭ или 1186 г на 1 г Т 1. Свойства полиэтилена и его Фракционный состав приведены в таблице.П р и м е р 14, (контрольный).Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 5, но загружают 0,0004 г СО на 10 л этилена (О,002 мол.Ъ). Получайт 21 г ПЭ или 416 г на 1 г Т 1. Свойства полиэтилена и его Фракционный состав приведены в таблице.П р и м е р 15 (контрольный).Полимеризациюпроводят в условиях, аналогичных примеру 5, но загружают 9,008 г СО на 10 л этилена (0,04 мол.%). Получают 19,5 г ПЭ или 365 г на, 1 г Т 1. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.П р и м е р 16 (контрольный).Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 7, но загружают 0,008 г СО на 10 л этилена (0,04 мол.Ъ),Получают 23 г ПЭ или 606 г на 1 г Т 1. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.П р и м е р 17 (контрольный).Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 7, но загру" жают 0,0002 г СО на 10 л этилена (0,001 мол.В),Получают 25,5 г ПЭ или 672 г на 1 г Т 1. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.П р и м е р 18 (по 2, аналогично примеру 1). В стеклянный реактор загружают 1 л уайт-спирита с температурой кипения от 140 до 200 фС,1,9 г Т 1 С 2,47 г алюминийсосквихлорида. В полученный восстановлением Т 1 С 1 добавляют 2,41 г лиэтил алюминиймонохлорида. Загружают 0,01 гСО на 10 л этилена (0,05 мол.Ъ),Полимеризацию проводят в течение 1 ч,получают 70 г ПЭ или 146 г на 1 г Т 1.Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.П р и м е р 19. Полимериэацию проводят в условиях, аналогичных примеру18, но загружают 1 л н-гептана. Полимеризацию проводят в течение 1 ч.Получают 100 г ПЭ или 206 г на 1 г 15 Т 1. Свойства полиэтилена и его Фракционный состав приведены в таблице. Формула, изобретенияЩ Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя в присутствиикатализатора, состоящего из четыреххлористого титана и алюминийоргани 25 ческого соединения с добавкой угле-кислого газа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода продукта, пригодного для изготовления фильтрующего материала,добавляют 0,003-0,030 мол.В от этиЗо -лена углекислого газа.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США 93941760,кл.260-94,9,опублик. 1976.35 2. Патент ФРГ, 91215935,кл. 39 В 43/06, опублик. 1966 (прототип).