Способ атомно-абсорбционногоопределения молибдена

Союз Советски кСоцввалистичесиинРеслублывв пИ 4875 1) Дополнительное к авт. свид-ву 3 51)М. Кл.С 01 6 39/00 С 01 И 21/00 2) За я вле но 03. 05. 79 77736 с присоединением (23) Приоритет -кударстввннне намн о делам нзабретвннн н втнрытнйОпубликовано 23.03 Дата опубликования 1. Бюллетень РЙ писания 25.03.8 3) УДК 546.771) Заявит 54) СПОСОБ А ТОМ НО-АБСОРББИОННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА Изобретение относится к аналитической химии, в частности к атомно-ьбсорбционному определению тугоплавких элементов, например, молибдена, рения, вольфрама, в объектах сложного состава,Известны способы пламенного атомноабсорбционного определения, которые предусматривают его первоначальное химическое отделение (экстракция, осаждение и цр.) 111.Недостатками этих способов являются ьлая селективность, трудоемкость, повышающая стоимость анализа, малая эспрессность и систематические ошибки определения,связанные с неполнотой отделения.Известен прямой способ опрецеления в вольфрамсоцержащих металлических порошках с использованием в качестве спектроскопическо о буфера 27 о-ного раствора Ы а 2504 1 21.Однако этот способ не пригоден цля анализа объектов сложного состава, таких как минеральное сырье, продукты металлургического произвоцства, технологические растворы, соцержащие ЦО,Ссв,45 Ь,Би цр. элементы.Известен способ прямого пламенногоатомно-абсорбционного определения молибдена в порошковых материалах с использованием в качестве буфера фосфорной кислоты 131,Однако этот способ не пригоден дляопрецеления Мо в присутствии Ре.Наиболее близким. по технической сущности к предлагаемому является способпрямого атомно-абсорбциойного определения молибдена в сталях с использованиемв качестве буфера соли алюминия, вводимого в количестве 2500.мкг/мл 141.Недостатком этого способа являетсяневозможность определения молибдена вприсутствии Й 8 и % с буфером приих совместном присутствии в различныхобъектах.Бель изобретения - обеспечение возможности прямого пламенного атомноабсорбционного определения молибдена вприсутствии рения и вольфрама без их6148754фера следующего состава; 0,4 - 2,0 гА 3; 30-50 мл Н РО.,(с 3 -1,80)до1 00 мл Н 40 на 1 00 мл анализируемогораствора.5 Предлагаемый способ осуществляютследующим образом.Переводят пробу, содержащую е,Щ иМо, в раствор, добавляют буфер, состоящего из А и НРО,(, ввоцят раст 10 вор в пламя закись азота-ацетиленс последующей регистрацией атомногопоглощения определяемого элемента наатомно абсорбционном спектрофотометре.Подготовку проб для анализа осущест 15 вляют различными способами: кислотноеразложение, сплавление со щелочнымиплавнями и т, и.Для построения градуировочных графиков используют единую шкалу эталонов, приготовленную на любом фонеа(водную, солянокислую, азотнокислую идр,), содержащую Й й ,Ю , МО и буфер(А 1 + НРО 4), Буфер готовят иэ расчета 0,4-1,0 г А 0, 30-50 мл НРО,25 (б =1,80), Н 20 до 100 мл,Алюминий берут в виде любой водорастворимой соли. Состав предлагаемогобуфера обусловлен влиянием количественного соотношения компонентов А 1 иНРО, на атомное поглощение Ке,и Мо,Примеры конкретной реализации способа.Определение е, Ф и Мо осуществляют в искусственных смесяк и стандартныхще образцах., Измерение атомного поглоше 35ния провоцят в слецующих условиях: прибор - атомно-абсорбционный спектрофотометр фирмы Перкин Элмер модель 503,пламя - ацетилен - закись азота, расхоцацетилена 9 л/мин, расход эакиси азота401 3 л/мин. Буфер состава; А 1 0,5 г;НРО 4 (Д =1,80) 40 мл и Н 20 60 млдобавляют из расчета 10 мл на 100 млой анализируемого раствора.П р и м е р 1. Анализируют раство 45ры, содержащие рений, молибден, вольлфрам, железо, кальций и магний, в которых определяют тугоплавкие элементыКе,Ф и Мо,и Такое сочетание определяемых эле 5 О ментов характерно присутствием их вминеральном сырье, продуктах металлургического производства и технологических растворах.- 5 предварительного разделения, а также определения каждого элемента индивидуально или в смеси.Поставленная цель достигается применением спектроскопического буфера, состоящего из алюминия и фосфорной кислоты, которые вводят в следующих количествак 400-2000 мкг/мл алюминия и3-5 об.% фосфорной кислоты.В табл. 1 представлены результатыопределения ,е, ф и Мо при постояннойконцентрации алюминия (500 мкг/мл ) иизменении концентрации фосфорной кислоты в составе буфера.Взято мкг/мл; 5,е 200, Ю 200,Мо 10, Са 500, Ре 500.Как видно иэ табл. 1 атомное поглощение ЯР при опрецелении его из смесисодержащей КЕМОЮСаГЕгде количество АЙ постоянно, а концептрация НРО варьируется в широком диапзоне 1-8 об,%, остается неизменным винтервале 3-5% НРО 4,Для сравнения приведены значенияатомного поглощения ие в растворе, несодержащем других элементов, а толькоАР и НРО 4, концентрация которой измняется также 1-8 об,%, причем неизменным атомное поглощение Ке остается втом же интервале кислотности 3-5%нз РО 4Таким образом, при атомно-абсорбцином определенйи рения в смеси с Мо, Фи другими элементами применение буфера ( 8 + НР 04) снимает межэлементньвлияния Мо, Ф, а также других элементов на Ке при опрецеленных концентрациях НРО а именно 3-5%.Это же подтверждается сравнениемданных атомного поглощения вольфрама,а также данных атомного поглощениямолибдена в табл. 1,В табл. 2 представлены результатыопределения Ре, Ю и Мо при постояннконцентрации фосфорной кислоты и изменении концентрации алюминия В составебуфера,Взято, мкг/мл; Ке 200, М 200,Мо 10, Са 500, Ре 500.11 ак видно из табл. 2 при определениКе, Ф и Мо возможно применение буфера (НРО 4.+ А 1 ) с концентрацией алюминия от 400 до 2000 мкг/мл в измеряемом растворе.Таким образом, определение Ке, Ф иМо осуществляют при соцержанияк фосфорной кислоты 3-5 о 6.% и алюминия 4002000 мкг/мл в анализируемом растворе,что соответствует добавлению 10 мл буБ таблице 1 представлены результаты определения Ке, Ф и Мо с применением предлагаемого буфера и взятых по отдельности А 1 и НРО 4.Предлагаемый способ также позволяетвпервые осуществить прямое атомно зп абсорбционное определение рення в щееауктах металлургического производствеи технологических растворах,Преала гаемый способ повышает експрессность определения тугонлавкнх эле" 35ментов, а также позволяет из одной навески пробы (из одного раствора) проводить атомно-абсорбционное определениеширокого круга элементов присутствую 4, щих в растворе,.что имеет большое значение при комплексном изучении анелизируемых объектов. Таблица 1 3 4 2 0 30 8 38 5 5 32 3 8 6 2 5 4 6 5 8148Как видно из табл, 1, помимо устранения влияния высоких содержаний посторонних элементов (Ее, Са и Мб), буферь(А 1 + НРО) устраняет взаимное влияние определяемых элементов друг на 5аруга при их совместном присутствии.Кроме того, эффект, получаемый от применения смеси А 1 + НРО 4, не является суммой эффектов от применения отаельно А 1 и НРО 4. Об этом свиаетельствует 0величина и характер (знак) ошибки определения искомого элемента.П р и м е р, 2, Проводится определение рения, вольфрама и молибдена в растворах, соцержащих железо, кальций, магний, титан, натрий, алюминий, вольфрам,рений, молибден при их содержании от0 ао 100 - 3000 мкг/мл с добавлениемпредлагаемого буфера и без него. Как видно из табл, 2 - 4, применение буфера 20(А 6 + НРО 4) полностью устраняет взаимное влияние всех вышеперечисленных элементов.П р и м е р 3. Проводится определение рения,вольфрама и молибдена в станаартных образцах и образцах с нааежноустановленным содержанием опреаеляемыхэлементов.Навески 0,1 - 1 г анализируемогообразца растворяют, используя кислотноевскрытие или щелочное сплавление, и переводят в мерную колбу, цобавляя буфер(А 1 + НРО,). При содержании вольфрама выше 10% вводят винную кислоту идоводят до метки водой.Результаты определения ,е % и Мопредставлены в табл. 3-5,Как видно из табл, 3-5 определениюЯе, Мо, Ю предлагаемым способом, кроме перечисленных ранее в табл.,2 - 4элементов, не мешаютСО, М,КО,СООО РЬ ЧП и другие элементы.75 6В табл. 6 представлены результатыопреаеления точности предлагаемого способа по сравнению с известным,Прецлагаемый способ полвопяет впервые провоаить определение Яе, Ф и Мов присутствии друг цруга при любых соотношениях в самых разнообразных объектах. Их определению не мешают СО, ВфГЕ,БП,Ч, Ка,%, М 4, СО,Ха, С 0 и аругие элементы,Прецлагаемый буфер является униоерсальным буфером, устраняющим как взаимо.ное влияние опрецеляемых тугоплавкихэлементов аруг на друга, так и шнржогакруга сопутствующих элементов, присутствующих в различных объектах.Чувствительность онрецеления в водныхрастворах аля Мо составляет, соответственно, 15, 10 и 0,5 мкг/мл.Использование предлагаемого буфера:повышает атомное поглощение онрецелюмых элементов.Способ позволяет определять Ж,7 19,7 ОО 62ООО 62 плав на никеля 814875 8 Продолжение табл, 1 40 13 42 14 еаультаты определения ренияпо предлагаемому способу 20, Ио60814878 Продолжение табл, 3 10,73 10,86 1,92 1,84 4,44 4,50 Сплав на основевольфрама Мо 5, е 5,%90 4,72 5,0 5,0 5,0 510 27,2 . 27,0 5 Ей, 100850 0,348 0,350 5 Си 100 И 2504 0 560 0 556 Ф Единицы измерения в гlл.,Таблида 4 Результаты определения вольфрама по предлагаемому способу а основе 8,8 е 5, Ф 15, Й 4 О.е 10, В 16, Й 74 икеля 7 ф 1 О, Ф 7, Нл 8 Сплав на основе молибдена Технологический раствор Ж 5, 1 е 10,К 85 Ке 2, Мо 98 Ке 5 Мо 95 Мо 15, Ке 27О) 95 0,94 0,30 0,27 30,0 30,5 Таблица 5 Реэультаты определении молибдена по предлагаемому способу 5,844,89 е 5 Ф 90 58 4,9)91 8 15,1 Мо 15,Вольфрамовыйконцентрат Сплав на освольфрам 5 О .5, СаО 10ГеО 5, РЬО 5МВО 5 %070 5 Ог 10, Ге 203 45 А 6 О 5, РпО 15, СаО 5,19,32 С. О. 142 ЭО Вольфрамовыйконцентрат СаО 35 0,21 0,22 В, К,О. 134 молибденовая 0,94 0,97 руда 1,69 1,64 Гранит 0,020 0,018 Единицы измерения в г/л,Сплав на основе Текнологическийрастворф 5 0 55Л 02 030МО 50 Сао 5,0 Ге О 50 Ре 1,0М,ЬО, 160МО 1,70 Ь 1 02 60А 8 О 15 Сао 5 МО 5Р 2 О 10. Нао 5" 19,80 19,41