Активный наполнитель-пигмент и способ его получения

СОЮЗ СОВЕ СОЦИАЛИСТ РЕСПУБЛИН И(Р 1)5 С 09 С 3/И В .ЕСОР".1.(Р 13-1: "; ф ОПИС ИЗ ТЕ и химин и хиг Г.Макаро1497663(57) И телям- ческой повыс реакц иони ейств итель шения 162-1 ческо 9,0 ч цесс нолог чес ого дисперсного ма пы, включающей нод ериала и рЧ стноримые аты, алюмосилика оксиды,а общей формуорганический и о ь кислотного бретен рующимнаполни звод- ктивтносится к прои й-пигментов н а т быть исиользо е 1 техческой еля-ио хи миключа ству наполнит еленой форме и може н химической и мышленности. ано Фиэи ения э ивиров ия Цел ь и зо бр е телитической актив способности "ст ния - павышени еорганически тся интенсив а ности, реакцио ойчпвос ги к ио и обраэуюшеся при ые сое ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯПРИ П(НТ СССР Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(46) 30.01,91, Вюл. В 4 (71) Институт коллоидно мии ноды им. А,В.Думанс (72) Л.Д.Качановская, В и Ф.Д.Овчаренко(53) 667.622.51 (088.8) (56) Заявка ФРГ М 14674 кл. С 09 С 3/00, 1977.Заявка Великобритани кл. С 09 С 1/42, 1978. ТИННЫЙ НАПОЛНИТЕЛЬ-ПИГМЕНВ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ обретение относится к наполи игментам, используемым в хим промышленности, и позволяеть каталитическую активность,иную способность, устойчивостьирующим излучениям и термовоэю наполнителя-пигмента, Наполпигмент состоит из неорганиганического вещестнМе (, где Е-растворимый красите. характера, п=1-3; Ме - катион металла с валентностью 1-5- катионное поверхностно-активное вещество с общей длиной углеводородных радикалов С -С ш=1-3Получают наполнительЯ 4 фсмешиванием указанных составляющих К, ( и соли металла, выдерживанием смеси до постоянной оптической плотности и полученным раствором металлоорганического соединения обрабатынают дисперсный материал при соотношении их (95,0-99,9):(0,1-5,0) до установления также постоянной плотности раствора. Полученньй продукт имеет следующие свойства: константу скорости реакции каталитического дезО алкилирования кумола, К 10 , находится в пределах 2,11-3,01 моль/мин м Па время полного отверждения органосиликатной композиции С, 5-10 мин, интенсивность сигнала на ЭПР,10 3,0-4,5 Т, температура начала разруорганического слоя на воздухе 6 С, время разрушения органио слоя при кипячении . 7,0- При этом также упрощается про а счет сокращения операции тех ческого процесса. 2 с и 4 з,п4 табл,ниям и термооздеис гмента,ческая сущность изобре тся н том, что для акерхности дисперсных материалов использу окрашенные комплек(СФ) ТУ 6-09-071124-78 Дисульфофенилфлуорон (ДСФФ) ту ь-07-3373 55 Пирокатехиновый фиолетовый (ПКФ) ТУ 6-09-071087-78 взаимодействии катионов металлов с кислотными органическими красителямив присутствии катионных поверхностноактивных веществ (ПАВ), При этом катион металла является активным центром образующегося комплекса, а молекула ПАВ, связывая кислотные группыкрасителя, обуславливает протеканиереакции взаимодействия красителя с 10катионом металла по механизму образования комплексного соединения, а также стабилизирует комплекс и образуетс ним водорастворимые соединения,В образовании активного наполнителя-пигмента иэ неорганического дисперсного материала и металлоорганического соединения участвуют органический краситель кислотного характера, соль металла и катионное ПАВ, вид 20и технические условия (ТУ) которыхприведены ниже,Характеристика используемых реагентов,1. Неорганические материалы, 25Каолин(БсО. ЬН О) Ниобий сернокислый основной ТУ 6-09-433-764, Поверхностно-активные вещества.Катионовые ПАВ:Додециламида гидрохлорид ЩАХ) церинстеарат),(ТС) ТУ 6-09-07926-77(ПТЭС) ТУ 6-09-4553-78В табл. описаны составы активных5НП в соответствии с изобретением.Способ получения активного наполнителя-пигмента реализуют следующимобразом,Готовят раствор комплексного соединения, для чего в емкости, оборудованной мепилкой, смешивают при постоянном перемешивании буферный раствор(или раствор катионоактивного илинеионогенного ИАВ) и расчетные количества растворов органического красителя, соли металла и катионного ПАВтребуемои концентрации, В случае необходимости смесь подогревают до 70 Ь80 С для ускорения процесса комплексообразования и/или выдерживают втечение 15-60 мин для завершения реакции,Параллельно с приготовлением раствора комплексного соединения готовят 25водную суспензию дисперсного неорганического материала с концентрациейтвердой фазы 5-25 мас,%.Смешивают суспензию неорганического материала с раствором комплексного 30соединения, выдерживают при постоянном перемешивании в течение О, 1-24 ч,отделяют твердую фазу центрифугированием или на фильтре и высушивают допостоянного веса при температуре 100 о35120 С. Полученный продукт являетсяготовым активным наполнителем-пигментом органических и полимерных сред.П р и м е р 1. Готовят 0,02 Мрастворы СгС 1 , хромазурола Б и ЦТАБ 40и ацетатный буферный раствор с рН3,9. К 1,2 л буферного раствора приливают по 200 мл растворов хромазурола Б и Сг 01, нагревают до 80 Си выдерживают при этой температуре15 мин, затем раствор охлаждают иприливают при перемешивании 400 млраствора ЦТАБ,Диспергируют 200 г каолина в 2 лдистиллированной воды, смешивают полученную суспензию с приготовленнымраствором органического вещества,вндерживают 2 ч пр комнатной температуре, отделяют твердую фазу центрифугированием и высушивают до постояно,55ного веса при 105 С. Полученный продукт содержит 98,0 мас,% каолина и2,0 мас.органического вещества ипредставляет собой готовый активньп наполнитель-пигмент, имеющий следующие физико-химические характеристики(табл,1 и 2, пример 8):1константа скорости реакции каталитического дезалкилирования кумола3,0010моль/минмПа;время полного отверждения пленкиорганосиликатной композиции 5 мин;интенсивность сигнала протона наспектре ЭИР 4,0 10Т;температура начала разрушения органического слоя на воздухе 180 С;время разрушения органическогослоя при кипячении в воде 7,5 ч.П р и м е р 2. Готовят 0,002 Мраствор А 1(Б 04), 0,004 М растворсульфохрома и 0,04 М раствор ЦТАБ.Сливают по 1 л всех приготовленныхрастворов при перемешивании и оставляют на 30 мин. Диспергируют 100 гоксида алюминия в 1 л дистиллированной воды и смешивают полученную суспензию с раствором органического вещества, Выдерживают 5 ч при комнатнойтемпературе, отделяют твердую фазуна фильтре и высушивают до постоянного веса при 110 С. Полученный продукт содержит 95,0 мас,7 А 1 0 и5,0 мас./ органического вещества,представляет собой готовый наполнитель-пигмент и имеет следующие физико-химические характеристики (табл.1и 2, пример 24):константа скорости реакции каталитического дезалкилиропания кумола2,24 10 ф моль/мин мПа;время полного отверждения пленкиорганосиликатной композиции 8 мин;интенсивность сигнала протона наспектр ЭИР 4,4 10- Т,температура начала разрушения органического слоя на воздухе 162 С;о,время разрушения органическогослоя при кипячении в воде 6,5 ч. Для обоснования граничных значенийсодержания компонентов наполнителяпигмента выполнены опыты по технологии, описанной в примерах. Наполнители-пигменты готовят на основе неорганических материалов - оксида кремнияи каолина, и органического вещества,включающего органический красительтрифенилметанового рида - хромаэуролБ, катионное ПАВ с длиной углеводородного радикала С- цетилтриметиламмоний бромид, и соль трехвалентногометалла - СгС 1 3, 1624001Химические составы приготовленныхнаполнителей-пигментон, зависимостьфизико-химических характеристик активных наполнителей-пигментов от со 5держания и вида компонентов представлена н табл.1,Зависимость физико-химических характеристик активных наполнителейпигментов от содержания и вида компо Онентон представлена в табл,2,Для сравнения в табл, и 2 приведены также данные для наполнителя-пигмента, полученного по известному спо собу.Как следует из данных табл,1 и 2, при содержании органического вещества ниже предела 0,05 мас,7. его количества недостаточно для достижения 20 цели, т.е, получения материала, обладающего высокими каталитической активностью, реакционной способностью и устойчивостью к ионизирующим излучениям (табл.1 и 2, примеры 1 и 6), 25 При содержании органического вещества выше 5,5-5,6 мас.7. наблюдается ухуд - шение физико-химических показателей наполнителей-пигментов, таких как реакционная способность, устойчивость 30 к ионизирующим излучениям и термостойкость (табл,1 и 2, примеры 5 и 10), Оптимальным содержанием органического вещества, позволяющим обеспечить комплекс высоких физико-хими 35 ческих характеристик готового продукта, является 0,1-5,0 мас.7Эффективность наполнителя-пигмецта определяется не только составом, цо и способом его получения.40 Зависимость Физико-химических характеристик наполнителей-пигментов от рН раствора органического вещества в процессе обработки приведена втабл,З. 45В качестве неорганического материала во всех примерах используют оксид кремния (аэросил А). Процесс обработки проводят при соотношении тверДОЙ и жиДКОЙ фаэ В суспенэии Т,"Ж= 50 =1:50, Концентрацию компонентов органического вещества рассчитывают так, чтобы концентрация образующегося при их взаимодействии комплексного соединения в суспензии в начальный момент обработки составляла 4 10 М. Требуемые значения рН растворов органического вещества устанавливают при помощи буферных растворов. Как видно из табл.Э, интервал значений рН растворов органического вещества выбран иэ условия обеспечения высоких физико-химических свойств наполцителей-пигментов. При значении рН среды ниже заявляемого предела, например при рН 2,0, условия образования комплексного соединения в растворе (высокая кислотность) не обеспечивают высоких характеристик готового продукта, таких как каталитическая активность, реакционная способность и устойчивость к ионизирующим излучениям. 11 ри значениях рН среды выше рН 12,0 наблюдается существенное ухудшение комплекса Физико-химических свойстн материала, в частности из-за интенсификации процесса гидро- лиза неорганического материала в щелочной среде.Способ получения активного наполцителя-пигмента может быть также реализован н водной среде в присутствии катионного или цеиоцогенного ПАВ концентрации 0,001-0,1 М, При данной концентрации дополнительного ПАВ в растворе система представляет собой чицеллярцый раствор дополнительного ПАВ, в котором солюбилиэированы образующиеся при взаимодействии компонентон органического вещества комплексные соединения, При этом отпадает необходимость контроля рН среды,Зависимость Физико-химических свойств готового наполнителя-пигмецтаот концентрации и нида дополнительного ПАВ приведена в табл,4,В качестве неорганического материала используют каолин, Обработкупроводят при соотношении Т:Ж=1:50,Концентрацию компонентов органического вещества рассчитывают так, чтобыего количество составляло 2,07. отмассы неорганического материала. Концентрация дополнительного ПАВ приводится в пересчете ца общий объем раствора.Как видно иэ табл,4, интервал концентраций дополнительных ПАВ выбраниз условия получения наполнителейпигментов с высокими физико-химическими характеристиками. При концентрации дополнительного ПАВ ниже 0,0005 Мобщая концентрация ПАВ в системе недостаточна для солюбилизации органического вещества, вследствие чегопродукты взаимодействия его компонентон образуют нерастворимый осадок, 1624001 1025 При увеличении концентрации дополнительного ПАВ выше 0,15 М изменяютсяусловия взаимодействия солюбилиэированного в высококонцентрированноммицеллярном растворе комплексного5соединения с поверхностью неорганического материала, что приводит кснижению реакционной способности,устойчивости при воздействии ионизи 10рующего излучения и термостойкостинаполнителей-пигментов, В качестведополнитсльного ПАВ могут использоваться как катионные, так и неионогенные вещества, причем катионные15ПАВ могут совпадать с ПАВ, входящимв состав органического вещества(табл.4, примеры 7 и 8), или отличаться от него (табл,4, примеры 1-6),Ниже описаны методики определения20свойств наполнителей-пигментов всоответствии с изобретением.Физико-химические характеристикиактивных наполнителей-пигментов исследовали в лабораторных условияхв соответствии с изобретением, с общепринятыми методиками:1. Каталитическая активность,Измерения каталитической активности проводили на проточно-циркуляционной установке с беэградиентным реактором и хроматографическим анализомпродуктов реакции, Изучали реакциюдезалкилирования кумола на таблетированных образцах активных наполнителей-пигментов с определением констан 35ты скорости реакции К,2. Реакционная способность.Реакционную способность поверхности образцов активных наполнителей 40пигментов определяли по скорости отверждения ими органосиликатной композиции на базе стандартной композицииОС-03 (шаровая) (ТУ,84-725-78)с использованием методик, изложенныхв ГОСТ 19007-73 и ГОСТ 12497-78Ко -45личественным показателем реакционнойспособности являлось время полногоотверждения пленки названно 1 о материала при 18-22 ОС (с, мин),3. Устойчивость к действию ионизирующего облученияУстойчивость активных наполнителей-пигментов к ионизирующим излучениям (радиационную стойкость) изучалипутем облучения образца материалапучком быстрых нейтронов при 77 К идозе излучения 1 10 Дж/кг с последующей фиксацией сигнала протона на спектре ЭПР по методике, Изменениеинтенсивности сигнала протона соответствует изменению скорости разрушения образцов активности наполнителя-пигмента. Сравнивали интенсивности сигналов при перпендикулярнойориентации сигналов 8-тензора в области Р=5, характерной для магнитногополя напряженностью 7,9610 А/м4направленного параллельно плоскостипленки образца. Интенсивность сигнала1 определяли путем масштабированияспектров ЭПР,4, Термическая устойчивость.Время разрушения органическогослоя при кипячении в воде определялиспек грофотометрически но появлениюорганического вещества в воде в процессе обработки образцов активныхна полнителей-пигментов в аппаратеСоксклета гри 98 С.о,Таким образом, данные результатовиспытаний активных наполнителей-пигментов показывают, что их физико-химические характеристики существенноулучшаются по сравнению с известнымматериалом,Каталитическая активность возрастает в 5-8 раэ, усто йчивость к ионизирующим излучениям - в 2-3 раза,реакционная способность - в 1,53,0 раза, время разрушения органического слоя при кипяче ни в водев 1,1 - 1,4 раза, температура началаразрушения органического слоя принагреве на воздухе возрастает на 10 т25 С. Использование активного наполнителя-пигмента позволяет повыситьтехнологичность сопсржащих его композиций, увеличить производительностьтруда и коэффициент использованиятехнологического оборудования приих производстве.Способ упрощается эа счет исключения ряда операций, присущих известному процессу, таких как кислотныйгидролиэ минерала, промывка его иочистка диализом, обработка сольюпереходного металла и других.нФормула изобретения1, Активный наполнитель-пигмент включающий неорганический дисперсный материал и органическое вещество, образованное взаимодействием органического красителя кислотного характера, соли металла и катионного поверх 1624001 1295, 0-99, 9 ностно-активного вещества, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения каталитической активности,реакционной способности устойчивос 5ти к ионизирующим излучениям и термовоздействиям, он содержит н качествеорганического вещества металлоорганическое соединение общей формыК МеПОгде К - органический водорастворимыйпкраситель кислотного характера; п=1-3;Ме - катион металл с валент ностью +1 - +5;катионное поверхностно-акитинное вещество с общейдлиной "гленодороцных радикалон С, С 4 ш=1-3.при следующем соотношении комионен 20тов, мас./:Неорганический дисперсный материалМеталлоорганическоесоединение формулы 25К, Ме 1( -З 0,1-5,02. Наполнитель-пигмент по и, 1,о т л и ч а ю щ и й с я тем чтоан содержит неорганический дисперсныйматериал из группы, включающей воцонерастворимые силикаты, алюмосиликаты оксиды,3, Наполнитель-пигмент по и,1,о т и и ч а ю щ и й с я тем, чтоон содерхят мсталлоорганическоесоединение, включающее нодорастворимый краситель кислотного харак.ера,выбранный из группы, включающей моноазокрасители, полиазокрасители, трифенилметаноные красители, антрахино 40новые красители или их смеси.4, Способ получения активногонаголнителя-пигмента, включающий обработку неорганического материаларастворами органического красителя45кислотного характера, соли металлаи катионного поверхностно-активноговещества, отделение обработанногопродукта и его сушку, о т л и ч а ющ и Й с я тем, ч-о, с целью повышения каталитической активности, реакционной способности, устойчивости к ионизирующим излучениям и термоноздействиям наполнителя-пигмента, а также упрощения процесса, н качестве органического красителя используют водорастворимый краситель кислотного .характера и его водный раствор пред- в,.рительно смешивают с ноцными растворами соли металла и катионногоповерхностно-активного вещества н количествах, необходимых для образования металлоорганического соединения с бщей формулы КМе О, где К - органический ноцорастноримый краситель ки"потного характера, п=1-3, Ме - катион металла, ( - катионное поверхностно-активное вещество, в=1-3, и выдерживают смесь при рН 3- 11 цо установления постоянной оптической плотности раствора или смешйвают водные растворы упомянутых соединений при избытке катионного или при добавлении неионогенного поверхностнл-активного вещества в количестве 0,001-0,100 моль/л относительно количества катионного поверхностноактинного вещестна, необходимого для образования металлоорганического соединения и н":,ержинают полученный раствор та,же до постоянной оптической плотности, после чего этим раствором металлоорганического соединения обрабатывают неорганический дисперсный материал при соотношении в мас,7. по сухому веществу материала и соединения 95,0-99,9: О, 1-0,5 до установления постоянной плотности раствора,5, Способ по п,4, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что в качестве неорганического дисперсного материала используют вещества из группы, включающей водонерастворимые силикаты, алюмосиликаты, оксиды.1б, Способ по и,1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве водо- растворимого красителя кислотного характера применяют красители изгруппы, включающей моноазокрасители, полиазокрасители, трифенилметаноные красители, антрахиноновые красители или их смеси.13 14 1624001 Таалнда Органическое веиество СодерНеорганически наг Пример паиие,нас.Е ХатионметаллаМе ганичесй красиелъ 0,05 0,10 1,50 5,00 112 112 112 1 112 1:2 1:1:2 1:12 1 2 112 1:12 1:12 1:1:2 112 112 1 Окснд крем2 То ке3 -4Сгм Сгм Сг Сг ХАЗ ХАЗ ХАЗ 16 ЦТАВ ЦТАВ ЦТАЫ ЦТАБ ЦТАВ ЦТАБ НТАБ ЦТАВ ЦТАБ НТАБ НТАВ ЦТАБ ХАЗ КаолиниОкснд алаяннТо кеСиликат ОкрикТо ве 6,00 0,05 О, 10 2,00 5,00 5,50 2,00 5,00 0,10 150 7 ХАЭ ХАЭ ХАЭ ХАЗ ХАЗ ХАЗ ХАЗ ХАЭ ХАЭ СХ Кф ПКФ ХА Э ХАЗ ХАЭ АСг Сг Сгф Сг 16 16 16 16 16 20 10 11 12 13 14 15,00 1: 1 1 1:1;3 1:22 133 1:1:2 1: 1: 1 1:1:1 1:12 111 113 12: 2 1;2;2 1 1 1 1:132 1:1 2 1; 1:Сц Бс + Бе Ге Сг Сгт кремния Оксид То кеОксид 1,00 1,00 1,00 0,50 0,50 050 1,00 ЦТАБЦПБЦПБПЛАХЭЛЭНПВЦТАБЭ 16 16 12 20 24 20 16 16 7 18 19 20 ем о к22 23 24 25 Као В А Т 1гцг (ц Сц СцСцФ Сцт 5,00 225 2,25 1,00 1,00 1,00 1,00 1;00 1,00 Оксид алОксид кТо кеНилияння СФАКПКФТЦПБ ЦПБ ШБ Э ЦПБЦПБ 1 КФ+ ЦПБ 28 16 16 16 16 30 31 АКС+ ХААЖР+36 К волин Материал7,50 ИТ слособуЦТАБ 16 а блица Активный наполнитель-пигментв соответствиис примерамитабл,1. Ко Температу ра начала Время разрушения Инт танта ремя полого отвер хцения оркоро сти а и ка сивность итиче ГО разрушенияорганичесКОГО СЛОЯ органичесКОГО СЛОЯ декумМо алкили Ола, К Ь/МИН аниО ганосил на катион комПОЭИЦИИ 4Лмин ла на ри кипяении Па спектре ЭПР,103 на воэдухеэ Т, С 4 0,61 2,19 З,О 0 2,98 з,оо 0,74 З,00 16 11 9,о 3,9 3, З,7 5,9 8,5 З,7 з,о 180 17 О 170 164 162 186 182 180 9,0 9,0 8,5 7,5 65 8,5 80 1 З 14 8 8 99, 95 99,90 98,50 95,00 94,00 99, 95 9990 9800 95,00 94,50 98,00 95, 00: 99,90 98, 50 99,00 99,00 99,00 99,00 9950 99,50 99,50 99,00 9700 9500 97,75 97, 75 99,00 99,00 99,00 99,00 99,00 99,005 6 624 ОО Продолжение табл. 2 0,41 160 о,о 6,5 Таблица 3 рН Характеристика наполнителя-пигмента Компоненты органическоговещества наполнителя .1 Ощ.1 Оз моль/мин м, Па мин т, С ч пигмента 12 10,4 170 8,0 Хромаэурол БСгС 1 6 Н О Пирокатехиновый фиолетовый (ПКФ)Спьо 4 5 Н ОЦетилтриметиламмонийбромид Хромазурол Б ИС 1 Цетил гриметиламмонйЬромид 9о 1112 3 4 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 2 о 2) 28 29 эо 3 32 33 34 35 По известному способу 2,98 2,61 3,ОО 2,97 2,89 3,С 2,91 2,83 2,75 777 2,59 2,15 2,33 2,31 2,11 2,24 2,30 2,57 2,28 2,45 2,30 2, 19 2,33 2,35 2,47 2,29 2,0 3,О4,О 5,О 60 4,О 5,0 6,0 7,О 8,О 9,О10,07,0 8,0 9,0О,О 11,0862400 ТеОлнпв 4 чОргеннеское венество Помер ДополнительноеПАВ Бопентрецнл дополнительногооПАВ, ноль/л СвоЯствв нвполннтелеЯ-пнгментов 1 с 10мнн ТОЙ Т, С С емоль/нин н ПА ЭтоннйСоставитель Л,РоманцеваКорректор Т,Малец Редактор М.Петрова Техред М,Дидык Заказ 168 Тираж ПодписноеВНИИИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям прии ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат Патент, г,ужгород у. . рУ л Гага ина 101 1 Сфсос 1 +ЦТАБ2 Сф+Сос 3 +ЦТЛВСф СоС +ЦтАБ4 Сфьсос 1 ьцТАБ5 Сф+СоС 1 +цтЛБ6 Сф+Сос 11+ЦТАБ7 ТьВе(101) ьЦПБ8 ДСФФ+АВМОу+ЦПБ9 Сф+Сос 1 е+ЦТАБ10 СфьсосТ+ЦТАБ1 Сф+СоС 1+цтАБ12 Сф СоС 1 +цтАБСф+СоС 1 +цтАВ4 Сф С С 1,+ЦТАБ15 из+Со ВОЭ16 Мсьстс 1+Э ЙПВ ЦПБ ТС ТС ТС ТС ТС ТС ПТЭС ПТЭС 0,00 0,005 0,010 0,050 0,100 О,50 0,001 0,010 О, 001 О, 005 0,010 О, 050 0,100 0,150 О, 005 0;05 2,52 2 75 2,73 2,8 237 2,21 2,90 2,54 2,51 259 2,68 2,77 2,Э 5 2,0 Э 2,46 2 8 7 7 8 1 О 15 6 8 9 7 6 7 8 12 8 7 4,1 3,7 4,1 4,7 8,6 46 4,2 3,6 3,7 3,3 3,9 4,4 8,0 4,С 3,6 176 172 178 172 164156 166 172 182 174 78 176 170 162 176 72 8,5 8,5 6,0 В5 7,0 6,0 7,5 6,0 6,0 6,5 75 6,0 6,5 6,0 6,0 8,0