Полимерная композиция

2) Заявлено 07.12.70 (21) 1600208,2332) Приоритет 08,12.69 (31) Р 1961452.9-4 33) (ФРГ)Опубликовано 15.04.74. Бюллетень М 14 осударстеенный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 53) УДК 678.74-13-19(088.8) та опуоликования описания 15.1 72) Авторы изобретения Иностранцы ен Фокк и Ульрих Хольтшмидт(61) Зависимый от патента Настоящее изобретение относится к полимерным композициям.Известна полимерная композиция, состоящая из эластомера и модифицирующего полимерного компонента, в которой в качестве 5эластомера использован сополимер на основе эфира акриловой кислоты, стирола, эфираметакриловой кислоты и глицидилметакрилата, а в качестве модифицирующего полимерного компонента - сополимер на основе глицидилакрилата, стирола, эфира метакриловойкислоты и других мономеров,Но такая композиция отверждается ужепри комнатной температуре, т. е. она нестойкапри хранении, и на ее основе нельзя получитьтвердую пленку.Целью настоящего изобретения являетсяполучение композиции, образующей пленки,не отверждаемые при комнатной температуре.Эта цель достигается тем, что в полимерной композиции, состоящей из эластомера имодифицирующего полимерного компонента,в качестве эластомера использовач сополимерна основе 70 - 99 вес. % алкилового сложногоэфира акриловой кислоты, алкильный остатоккоторого содержит 1 - 8 атомов углерода и1 - 30 вес, % ненасыщенной монокарбоновойкислоты или ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты, а в качестве модифицирующего полимерного компонента в ней использован сополпмер на основе 60 - 98 вес. % стирола или алкилового сложного эфира мета 1 сриловой кислоты, алкильный Остаток кОтО- рого содержит 1 - 4 атома углерода, 1 - 20 вес. % глицидплового сложного эфира акриловой или метакриловой кислоты и 1 - 20 вес. % ненасыщенной монокарбоновой кислоты или ангидрида ненасыщеннон дикарбоновой кислоты, при весовом соотношении эластомера и модифицирующего полимерного компонента 1: 20 - 1: 3,В качестве алкиловых сложных эфиров акриловой кислоты при получении эластомера (сополимер Л) используют эфиры, содержащие такие алкильные остатки как этиловый, метиловый, пропиловый, изопропиловый, этилгексиловьш; в качестве ненасыщенной монокдрбоновой кислоты - акр 11 ловую кислоту, а в качестве ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты - ангидрид малеиновой кислоты и итаконовой кислоты (преимущественно используют смесь этих составляОщих) . В исходную смесь для получен 11 я сополимера Л можно добавлять до 20 вес. % других мономеров, Так добавлением акрилонитрила и стирола повышают твердость иударную прочность сополимера, добавлением мстнлмстакрилата - совместимость эластомера с модифицирующим полимерным компонентом. тго делает пленку более прозра тцой..(ля иолучспця сополпмера Л в исходную смесь можно добавлять еще до 2 вес. % сшивающего мономера с ыттттимум двумя реакциопноспособными пссопряженны ми двойными сгязя,ти в молекуле. Такими сосдинсниями являются этилецгликоль - цли бутандиолди-етакрилат, дивинилбснзол, диаллилфталат и вициловый сложный эфир метакриловой кислоты. В ттятестве алтои:товьтх сложных эфтлров метакриловой кислоты при получснии модифицирующего полимерного компонента (сополимер Б) используют эфиры, содержащие такие алкиловые остатки как метиловый, эти. ловый, к-и изопропиловый или к-и изобутиловый. В исходную смесь для получения сополимера Б моткно вводить до 20 вес, % стирола, акрилонитрила и метилмстакрилата, а также до 3 вес, % винилпиридипа. Вицилпиридин является катализатором при последующем отверждении пленки при прессоьаКатализатором отверждеттия является также четвертичный хлористый аммопий, например триэтилбензиламмонийхлорид.На основе предлагаемой композиции получают пленки, стойкие при хранении, т. с. пе отвердевающие при комнатнои температуре, а только при температурах 120 - 160 С, Особенностью пленок, получаемых па основе предлагаемых композиций, является еще и то, что эластомер нс поддается сшивкс при данных условиях и благодаря сохранению свойств этого компонента остается хорошая ударная вязкость и при формовании под давлением и повышенной температуре.В отверяденном состоянии пленка на основе предлагаемой композиции дает твердые, хорошо прилипающие, ударповязкие, прозрачные, устойчивыс к разбавленным кислотам и щелочам, а также спирту и бензину, покрытия, Эти покрытия не набухают совсем или очень мало набухают при длительном воздействии хлорированными растворлтелями, этилацетатом или ацетоном.Сополимеры Л и Б, используемые в предлагаемой композиции, можно получать различными способами. Преимущественно их получают отдельно эмульсионной полимеризацией или полимеризацией в растворс, которую проводят обычным способом, Эмульсионттчо полимеризацию сополимера Б целесообразно проводить при низкой температуре, например - 5, +20 С, в целях предотвращения прея;тевременной реакции эпоксидных групп с груттпатл карбоновой кислоты, Полученные сополимеры А и Б смешивают в весовом соотно пении 1: 20 - 1: 3 и получатот пленки любым известным способом, например литьем и испарением растворителя, а также непосредственно на подлежащем облагораживанию м атер и але. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 б 5 Можно получать сополимсры А и Б путем .толимеризации смеси мопомсров в две стадии - в эмульсии или в растворе.При этом сначала ттолимсрттзуют мономеры, образующие сополцмер Л, а затем полицсризуют в эмульсии или растворе сополимсра Л мономсры, образующие сополимср Б.Совместная полимеризация всех образу.оших сополимеры А и Б мопомсров с получением одного сополимера, вместо смеси двух сополимеров Л и Б (предлагаемая композиция) не дает пленки с требуемыми свойствами, Пленки, получаемь.с на основе предлзгаслтой композиции, используются для покрытля поверхности материалов в особеттттости плит из поделочной древесины путем напрессовхи под воздействием давлеттт я и тепла.П р и и ер 1. Получение сополимера А 1. Из 250 вес. ч. воды кипячением под азотом удаляют растворенный кислород и воду охлакдатот до 25 С. Прп переметтиваттии в воду вносят 15 вес. ч, натрийлаурилсульфата, 2 вес. ч. Ма,1-1 РО.ь 1,2 вес. ч. этилсцдиам.:итетрауксусцой тислоты и мопомерную смесь, состоящую из 50 вес. ч. метилакрилата, 2,8 вес, ч. акриловоц кттслотьт, 0,2 вес. ч. бутандиолдиметакрилата, Смесь гомогенизируют и добавляют 1,2 вес. ч. (ХН.,).Ге(5 о,),6 Н,О, растворенного в 10 вес. ч. воды) и 0,28 вес. ч. кумолгидроперокспда, растворспного в 5 вес. ч. бутилакрилата.Через 4 часа проходящую прл 25 С под азотом реакцито прлостапавливают введением полученного латскса в 1000 вес, ч. ттасьтщспного раствора ХаС 1 и им осаждают соттолцмер. После фильтрации остаьшийся эмульгатор насколько возможно промывают водой и высушивают сополимер. Глубина сополимеризации равна 90%, индекс Штаудингера, измеренный при 20 С в хлороформе, равен 1,30 (100 ттл/г).П р и м ер 2. Получение сополимера А 2, Опыт проводят аналогично приведенному в примере 1, но вместо метилакрилата берут этилакрилат, Глубина полимеризации через 5 час 94%, индекс Штаудингера, измеренный при 20 С в хлороформе, равняется 1,35 (100 млттг).П р и м е р 3. Получение сополимера АЗ.Способ получения аналогичен описанному в примере 1, но вместо металакрилата используют бутилакрилат, Глубина полимернзации через 5 час 91%; индекс Штаудингсра, измеренный при 20 С в хлороформе, равняется 1,07 (100 мл/г).Пример 4. Получение сополимера Б 1. Из 600 вес. ч. воды кипячением под азотом удаляют растворенный кислород и воду охлаждают до 0 С. Затем тртт псремешиваниц в воду вносят 20 вес. ч. натрийлаурилсульфата, 12 вес, ч, КаНРО,ь 1,2 вес. ч. этилендиамицтетрауксусной кислоты и мономеровую смесь, состоящую из 200 вес. ч. метилметакрилата, 20 вес. ч. глицидилметакрилата, 15,2 вес. ч. акриловой кислоты и 1 вес. ч аиттилпиридттца.Предел прочности при ударном растяжении, кгс см/смф29 42 77 48 50 66 100 100 59 69 16 34 54 40 42 47 100 100 50 58 52 47 41 50 71 69 18 11 72 70 Смесь гомогенизируют. В нее добавляют 4,8 вес. ч. (КН,)гРе(504)г 6 НгО, растворенного в 20 вес. ч. воды и 1,12 вес. ч. кумолгидропероксида, растворенного в 10 вес. ч. мстилметакрилата. Проходящую при 0 С реакцию приостанавливают через 4 часа путем введения полученного латекса в 2500 вес. ч, метанола, осаждая этим твердое вещество.После фильтрации оставшийся эмульгатор удаляют насколько это возможно промыванием водой, после чего высушивают полимеризат. Глубина полимеризации 96,5%, индекс Штаудингера, измеренный при 20 С в хлороформе, равен 2,45 (100 мл/г).П р и м е р 5. Получение сополимера Б 2, Опыт проводят аналогично опыту, описанному в примере 4, но вместо метилметакрилата берут бутилметакрилат, а вместо натрийлаурилсульфата - октилфеноксиполиэтоксиэтаП р и м е р 8. Получение эмульсии сополимера А и последующее получение сополимера Б в эмульсии сополимера А (двухстадийцый способ).Из 250 вес, ч. воды кипячением под азотом удаляют растворенный кислород и воду охлаждают до 45 С. Затем добавляют 16 вес. ч. октилфеноксиполиэтоксиэтанола и мономерную смесь, состоящую из 5,6 вес, ч. метилакрилата, 0,7 вес. ч. акриловой кислоты и 0,07 вес. ч. бутандиолдиметилакрилата.Смесь гомогенизируют, после чего по каплям добавляют 0,24 вес. ч. КгЯгОа, растворенного в 5 вес. ч. воды. Во время реакции температуру поддерживают при 45 С, перемешивая под азотом. Через 18 час охлаждают до 0 С и отбирают 5 мл пробы для определения глубины полимеризации, Выход 97%. Затем вводят 6 вес. ч. натрийбисульфата и 1,2 вес, ч. тринатриевой соли этилендиаминтетрауксусцой кислоты. После этого добавляют моно- мерную смесь, состоящую из 86 вес. ч. метилметакрилата, 11,1 вес. ч, глицидилметакрилата, 2,8 вес. ч. акриловой кислоты, 2,5 вес. ч. ангидрида малеиновой кислоты и 1 вес, ч. винилпиридина, после чего смесь снова гомогеаизируют. Потом добавляют 1,2 вес, ч. (ЯН 4) гГе(504) г 6 НгО, растворенного в 10 вес. ч, воды, и 0,25 вес. ч. кумолгидропер 20 25 30 35 40 45 цол. Глубина полимеризацци через 5 час 92 О/О, индекс Штаудингера, измеренный при 20 С в хлороформе, равняется 2,50 (100 мл/г).П р и м е р 6. Получение сополимера БЗ. Опыт проводят аналогично опыту, описанному в примере 4, но вместо метилметакрцлата берут смесь мстилметакрила га, стирола и акрилонитрила (весовое соотношение 28: 12: 1). Глубина полимеризации через 5 час 927 индекс Штаудингера, измеренньш прц 20 С в хлороформе равен 2,40 (100 мл/г).П р и м е р 7. Получение композиций по предлагаемому способу и пленок на основе сополимеров, получение которых описацо в примерах 1 - 6.Полученные в примерах 1 - 6 сополимеры растворяют в хлористом метилене и смешивают друг с другом в указанных в табл. весовых соотношениях; из смесей льют пленки. оксида, растворенного в 5 вес. ч. метилметакрилата. При перемешивании под азотом температуру поддерживают все время 0 С. Через 5 час протекания реакции эмульсию вводят в 1000 вес. ч. метанола, осаждая этим полимеризат. В целях удаления эмульгатора полимеризат несколько раз промывают водоц, растворяют в 1000 вес. ч. метанола и отжимают на фильтрпрессе. Выход 93/о, индекс Штаудингера при 20 С, измеренный в толуоле - 2,53 (100 мл/г). Полимер растворим в бензоле, толуоле, хлористом метилене, мегилэтилкетоне и тетрагидрофуране. Предел прочности при ударном растяжении после отверждения 57 кгс см/смг (при 145/15 мин), перед отверждением - 70 кгс см/смг; твердость по Кенигу 82 сек до отверждения и 105 сек после отверждения.Полученную литьем 10%-ного раствора этого материала в хлористом мстцлеце пленку напрессовывают при 145 С в течение 15 миц на стружечную плиту при давлении 26 кг/см-". Пленка прозрачна, при действии на цее метанолом илц смесью этанол - вода, коррозцонного расгрескивания не наблюдается. Отвержденная пленка стойка к разбавленным кислотам и щелочам, спирту и бензину. По кратковременном действии (10 мцн) ацетон и этилацетат на нее почти не действуют, хло% Предел прочностипрп ударном растнке нпп кгс сп сР Твердость сек мл/г 5 95 10 90 15 85 20 80 30 70 2,55 2202,35 2322,30 2202 97 90 93 91 851 44 62 76 89 161 38 , 82 100 5380 95 59 72 ц 5 73 87 62 72 47 5435 2 О,бб 0,2980 ристый мстплен и трихлорэтилен оказывают умеренное влияние. Содержание геля в отвержденных полимерах 100%. Индекс набухания, определенный путем отстаивания в течение 24 час в атмосфере 1,2-дихлорэтана при нагревании до 150 С в течение 10 мин составляет 215 %, При храпении в течение 3 месяцев прн комнатной температуре пленка немного сшивастся и при формовании обладает еще хорошей текучестью.П р и м е р ы 9 - 13, Зависимость свойств смеси полимеров от взятых количеств сополи- меровЛ и Б,По примеру 8 проводят целый ряд опытов, варьируя соотношение эластомера и модифицирующего полимерного компонента. ЭластоП р и м е р 14. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийным способом. Опытпроводят по примеру 8; исходная смесь содерСополимер Л (вес. ч.);Вода 250Натриилаурилсульфат 10Метилакрилат 5,6Акрилонитрил 0,68Акриловая кислота 0,7Бутандиолндиастакрплат 0,07К 23208 0,24Глубина полимеризации 98% при 45 С через 18 час после начала реакции,Сополимер Б (вес. ч.):Ха 2 НРО бТринатрнйэтилендиаминотетрауксусная кислота 1,.2Метилметакрилат 72Акрилонитрил 13Глнцидилакрилат 10Акриловая кислота 5,6(УН,) 2 Ре (ЯО,) 2. 6 Н 20 1,2Кумолгпдроперекись 0,28Глусипа полимеризации 92% при 0 С через6 час после начала реакции.Смесь сополимеров растворима в бензоле,хлористом метилене, тетрагидрофуране, Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформепри 20 С 2,32 (100 мл/г). Предел прочностипри ударном растяжении нсотверждсннойсмеси 80 кгс см/см 2, - отверждснной слесп65 кгс см/см 2 (145 С/15 мин). Твердость неотвержденной смеси 79 сек, отвержденнойсмеси (145 С/15 мин) 100 сек. Индекс наоумерный сополимср А состоит из 90 мол. % метилакрилата и 10 мол. % акриловой кислоты; сополимер Б состоит из 80 мол. % метилметакрилата, 10 мол. % акриловой кисло ты и 10 мол, % глицидилмстакрилата,В табл. 2 приведены данные по содержанию сонолнмеров Л и Б в смеси, указаны глубина полимеризации при протекании реакции в течение 18 час при 45 С и в течение 5 час 10 при 0 С, индекс Штаудингера, измеренныйпри 20 С в хлороформе, индекс набухания, предел прочности при ударном растяжении, твердость смесей полимеров до и после отверждения (145"С/15 мин). Содержание геля 15 у всех отвержденпых полимеризатов составляет 100%. хания 245% . Напрессованная на твердуо волокнистую плиту пленка при 140 С за 15 минпри давлении 25 кгс/см прозрачна, хорошо 20 прилипает. При деиствии на нее метанолаили смеси этанол - вода (1:1) коррозионного растрескивания не наблюдается. Разбавленные кислоты и щелочи не разрушаютпленку даже после длительного воздействия, 25 ацетон и этилацетат при кратковременномвоздействии влияют совсем немного, хлористый метилен и трихлорэтилен - умерснно,П р и м е р 15. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийным способом.30 Опыт проводят по примеру 8, но воду добавляют в два приема - перед первой и второй стадиями, Исходная смесь содержит:Сополимер А (вес. ч.):Вода 50Натрийлаурилсульфат 2Бутиловын сложый эфиракриловой кислоты 24,5Акриловая кислота 0,7К 25208 0,25 40 Глуоипа нолимеризации через 18 час посленачала реакции при 45 С 96%.Сополимср Б (вес. ч.):Вода 200Ха 2 НРО, б 45 Натрийлаурилсульфат 82,410,2 0,7 0,25 0,28 45 Глицидилакрилат 10 Акриловая кислота 5 Глубина полимеризации 85%Смесь сополимеризатов растворима в бепзоле, хлористом метилене, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20 С, равняется 2,75 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении неотвержденной смеси сополимеров 125 кгс см/см, отвержденной смеси (145 С/15 мин) 116 кгс см/см, Твердость неотвержденной смеси равняется 19 сек, твердость отвержденной смеси (145 С/15 мин) - 23 сек. Индекс набухдния 235% (150 С/ 10 мин). Напрессованная на стружечную плиту при 140 С за 15 мин при давлении 25 кгс/ем пленка прозрачна, хорошо прилипает. При действии метанола или смеси этанола с водой (1: 1) коррозионного растрескивания не наблюдается, Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензин, 5%-ный спирт не оказывают действия даже при длительном влиянии, ацетон и этилацетат при кратковременном воздействии влияния не оказывают, хлористый метилен и трихлоратилен вызывают незначительное набухание, но пленку не растворяют.П р и м е р 16, Получение смеси А и Б сополимеров двухстддийным способом.Опыт проводят по примеру 8. Исходная смесь содержит:Сополимер А (вес. ч.);Вода 250 Натрийлаурилсульфат 8 Ка,НРО 4 6 Тринатрийэтилендиаминтетрауксусная кислотаи-БутилакрилатАкриловая кислота(МН) Ге(504)6 НОКумолгидроперекисьСополимер Б (вес, ч,):Метил метакрилат 50 Глицидилакрилаты 10 Акриловая кислота 5,6 КЯ 08 0,25 Глубина полимеризации 95%Смесь сополимеров растворима в бензоле, хлористом метилене, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20 С, 3,05 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении неотвержденной смеси 61 кгс см/съР, отвержденной смеси (145 С/15 мин) 53 кгс см,см-. Твердость неотвержденной смеси 75 сек, отвержденной смеси 98 сок (145 С/15 мин). Индекс набухания (150 С/10 мин) 240%. Напрессованная на плиту из поделочной древесины пленка (140 С/15 мин) при 25 кг/см прозрачна, хорошо прилипает, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола при смеси этанол - вода (1: 1). Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензин, 50%-ный этанол не оказывают никакого действия даже после длительного срока,5 10 15 20 25 35 40 50 55 60 65 ацетон и этилацетат действуют мало прикратковременном воздействии, хлористый метилен и трихлорэтилен вызывают набухание.П р и м е р 17. Получение сополимсра одностадийным способом. (Сравнительный пример).Указанные в примере 16 мономеры полимеризуют прп их одинаковом весовом соотношении в одну стадию. Глубина полимеризации 93%.Индекс Штауди игера, измеренный в хлороформе прп 20 С, 1,85 (100 мл/г).Предел прочности при ударном растяжениинеотвержденноп смеси сополимеризатов48 кгс см/см-, отвержденной смеси (145 С/15 мпн) 35 кгс см/см. Твердость неотвержденной смеси 70 сек, отвержденного сополимера (145 С/15 мин) 100 сек. Индекс набухания (150 С/10 мин) 216%.Из примера ясно видно, что сополимер, полученныи таким способом, обладает меньшимпределом прочности при ударном растяжении.П р и м е р 18. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийным способом.Опыт проводят по примеру 8. Исходнаясмесь содержит:Сополимер А (вес, ч,):Вода 300Натрийлаурплсульфат 2Этилакрилат 5,6Акриловая кислота 0,7Акрилонитрил 0,9Бутандиолдиметакрилат 0,07Глубина полимеризации 98% через 18 часпосле начала реакции при 45 С,Сополимер Б (вес. ч.):ХаНРО 6Тринатрийэтилендиаминтетрауксусная кислота 1,2Этилметакрилат 78,7Акрилонитрил 8,7Глицидилметакрилат 10Акриловая кислота 26(МН) Ге(ЯО) г 6 НО 1,2Кумолгидр опер екись 0,28Глубина полимеризации 83,5% при 0 С через 7 час после начала реакции. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20 С,равен 2,60 (100 мл/г). Предел прочности приударном растяжении неотвержденной смеси(145 С/15 мин) 50 кгс см/ем. Твердость неотвержденнои смеси 42 сек, твердость отвержденного сополимера (145 С/15 мин)54 сск. Индекс набухания 345%. Напрессованная на фанеру (140 С/15 мин) при давлении 25 кг/см- пленка прозрачна, слабо прилипает, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смеси этанол - вода (1: 1). Разбавленные кислоты и щелочи, а также лаковый бензин, после длительного срока действия влияния неоказывают, 50%-ный и 96%-ный этанол,50%-ная СН,СООН действуют очень незначительно, ацетон и этилацетат действуют слабо, хлористый метилен и трихлорэтилсн вызывакгт ггабуханис, гго г:ленку не растворяют.П р и м ер 19. Получение смеси соцолцмсров Л и Б двухстадийным способом.Опыт проводят по примеру 15. Исходная смесь содержг;т Гвсс. ч.):Соцолцмер ЛВода 50 гг Ву 5 пглакрцлат0 Лкриловая кислота 0,7 К 23208 0,25Глубича цоли.деризации 97% прц 45 С через 18 час пос.че начала реакции.Сополимср БВода 250 Натрцйлаурплсульфат 8 Тринатрийэтилендиаминтстрауксусная кислотаСтиролГлицидилакрилате 1 гггидрид малеиповоц кислоты 7,6(КН 4) 2 Рс (ЯО.г) 2 6 Н 20 (растворен в 5 вес. ч. воды) 24Кумолпгдроперекись, растворенная в 5 вес. ч. воды 2,4 24 80 10 Глубина полимериза гии 86,го при 0 С чсрез 5 час после начала реакции.Смесь сополимеров раствор цма в хлористом метилене, тстрагцдрофурапе. Индекс Штаудингера, цзмсреггцый в толуоле црц 20 С, 215 (100 мл/г) . Предел прочности прц ударном растяжении пеотвержденной смеси сополимеров 89 кгс с.д/см, отггеркдецггсггсг сополц.дсра (145 С/15 мин) 40 кгс см/см 2 Твердость нсотвержденной смеси сополцсризатов 130 сек, твердость отвсрждеггггого сополимера (145 С/15 мин) 177 сск. Индекс набухаггия 150 С/15 мш 280 О. 1-1 а гцсгсованная на стружечную плиту прц 140 С за 15 мин при давлении 25 кгс/см пленка слегка мутная, хорошо прилипает, не ггодвержегггг коррозионному растрескиваниго при действии ме-анола цлц смеси этацол - во,ча г: 1).Разбавленные кислоты и гцелочи, лаковьий бсцзцц, 50%-гдгггг этацол плегггу пе разруггг;гют. 96%-ныг этацол вызь ,аст слабое цобсление и после длительного срока очень незначительное набухание, хлористьгй мстцлсц и этилацетат вызывают при длительц лм в: - держивации набухание и пчснку нс растворяютП р и м е р 20. Подучс",с смеси соголи.дсров А и Б дггухста.сийг,гм.с;сого д.Осыт проводят по црчмеру 15, исходца 5 гсмесь аналогична исхол ной смеси примера 19, но вместо 7,6 вес. ч. ацгидрида малеицовой кислоты для сополимсра Б используют 5,6 вес. ч. акриловой кислоты.Сополимер А: глубина полимеризациц98%, 18 час/45 С,Соцолцмср Б: глубина пол цмеризаццц 91 г/ 5, /ОоП р и м е р 21. Получение смесиров Л и Б двухстадийным способом.Опыт проводят по примеру 15;25 смесь содержит:Сополимер А (вес. ч.):ВодаОктилфеноксиполиэтоксиэтанол30 МетилакрилатАкриловаг кислотаК 22 ОЯГлубина цолюгсрцзацггг 96 О(г цргрсз 18 час цослс па гала реакции, 35 Сополимер Б (вес. ч.):ВодаОктилфсноксиполиэтоксиэтанолМгг 2 НРО.40 Трцца грцйэплецдиамцптстра,.с,сспа 5 г псдготагг 1 етилметакрилатСтиролГл г г ццд ил с Кр ил ат45 .нгилрид малеццовогг кислотыФорг гальдегггдсульфокс.латКумолпгдро перекись сополцмеисходная 50 224,50,70,3545 С чс 200 2 80 5 10Глуо.",цга голи меризацци бо,через 5 час 50 о 0 ССмесь сополимсров раствори."да в хлористо.д мстцлспс, тетрагцдрофурацс, бензоле.Индекс Штаудингсра, измеренный в хлороформе при 20 С, паьцястсгг 2,35 (100 мл/г),55 Предел прочности цри удар о:д растяжс цццггссггвс 1 чгкдсцггой смеси О.5 кгс см/сс, отве 1)ждснного соцолцмера 145 С/15:,с) 61 кгс см/см. Твердость цсотвсржденцой смеси 85 сек, отверждсццого соцолцмера60 (145 С/15 мин) 98 сек. Индекс набухания150 С/. ., ггцг) 248 ос,. 1-1 апрессованная на струже гуго плиту цри 140 С за 15 мцн при давлении 25 кгс/см 2 пленка ггрозраа, хорошо ггрилггцггет, цс ггсгдггсржспг коррозцошгому65 растрескцга ;о ггрц действии метанола или Смесь соцолимеров раствор има в хлористом мстцлсцс, тстрагцдрофуране, бензоле.Игпскс Шт,гудшггера, измеренный при 20 С в толуолс, 2,28 (100 мл/г). Предел прочности 5 црц ударном растякснци цеотвсрждсцнойсмсси 89 кгс см/см 2, отвсрждсццого соцолцмсра (145 С/15 гин) 32 кгс сг/см 2. Твердость нсотверждсцной смеси 121 сск, твсрдость отверждснного сополим ра (145 С/15 мин) 10 157 сек. Индекс набухания (150 С,10 мип)321 ог(г. Напрессованная на стружсчцую плиту (145 С/15 мин, 25 кгс/см) пленка мутнеет совсем слабо, прилипает посредственно. не подвержена коррозионногсу растрескцванию Х 5 црц действии метанола цлц с,:ссц этанолвода (1;1), Разбавлешцяс кислоты и гцслочи, смесь этанол - вода (1: 1) и лаковый бензин и;генку не разрушают, 9 босг-ный этыцол и ацетон вызывают набухание, по пленку не 20 растворяют.смеси этанол - вода (1: 1). Разбавленныекислоты и щелочи, смесь этанол - вода (1: 1)влияния не оказывают, лаковый бензин и96%-ный этанол цри длительном времени воздействия действуют слабо, этиленхлорид иэтцлацетат после длительного времени воздействия вызывают легкое набухание,1 р имер 22. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадцйным способом,Опыт проводят цо примеру 15; исходнаясмесь содержит:Сополимер А (вес. ч.):Вода 50Натрийлаурилсульфат 2н-Вутилакрилат 24,5Акриловая кислота 0,7Кг 8 г 08 0,125Глубина полимеризации 97% прц 45 С через 18 час после начала реакции,Соцолимер Б (вес, ч.):Вода 200КагНРО 6Натрийлаурилсульфат 8Трццатрийэтилендиаминтетрауксусная кислотаБутилметакрилатСтиролГлицидилакрилатАнгидрид малеиновой кислоты(ИН 4)где(804)г 6 Н,О 2,4Кумолгидроперекцсь 0,66Глубина полимсризациц 90% прц 0 С через 4 час после начала реакции.Смесь сополимеров растворима в хлористомметилецс, тстрагидрофуране, бензоле. ИндексШтаудингера, измеренный в хлороформе при20 С, 2,29 (100 мл/г), Предел прочности приударном растяжении неотвержденной смеси133 кгс см/см, отвержденного соцолимера(145 С/15 миц) 110 кгс см/смг. Твердость неотвержденной смеси 30 сек, отвержденногосополимера (145 С/15 мин) - 36 сек. Индекснабухания (150 С/10 мин) 215%, Напрессованная на плиту из поделочной древесиныпленка при 145 С за 15 мин при давлении25 кгс/смг слегка мутная, прилипает посредственно, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смесиэтанол - вода (1: 1). Разбавленные кислотыи щслочи и смесь этанол - вода (1: 1) влияния не оказывают, лаковый бензин влияетмало, хлористый метилен, этилацетат и ацетон вызывают набухание при длительномвоздействии, но пленку не растворяют.П р и м е р 23, Получение смеси соцолимсров Л и Б двухстадцйным способо.,:,Сополимер Л, Из смеси 300 вес. ч. ксцлолаи 300 вес. ч. метилэтилкетона кипячением собратным холодильником под азотом удаляют растворенный кислород. Затем в смесьдобавляют 12,8 вес. ч. н-бутилакрилата,0,78 вес. ч, акриловой кислоты, 0,09 вес. ч.этиленгликольдиметакрилата, еще в течение2 час пропускают азот, после чего возбужда 5 10 15 20 25 30 35 40 45 55 б 0 б 5 50 ют полимерцзацию с помощью 0,15 вес, ч. дикумолцсрекцсц. Затем реакционную смесь перемешивают еще 24 час при 70 С ц достигают Глуоины полимерцзаццц 78%.Сополимер Б. На второй стадии в раствор сополимера А добавляют (вес. ч.): метилметакрцлата 67, стцрола 28, акрцлонитрила 2,4, глицидилметакрилата 15,2, акриловой кислоты 7,2 и дикумолцерекисц 1,5. 1 сходную смесь перемешивают при 70 С под азотом; через 24 часа после начала реакции добавляют еще 0,75 вес. ч. дикумолперекисц. Через 72 часа по осаждении пятикратным количеством метанола достигают глубины полимеризации 88%. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20 С, 1,85 (100 мл/г). Полимер растворим в бензоле, хлористом метцлсцс, тетрагидрофуране.Из раствора льют пленку, предел прочности которой црц ударном растяжении в неотверждеццом виде и твердость равняются соответственно 55 кгс см/смг ц 78 сек, а в отверждеццом состоццц - соответственно 34 кгс см/смг и 111 сек. Индекс цабухацця 232%, Напрессовацца црц 145"С ц давлении 25 кгс/смг за 15 мцц на стружечную плиту цлсцка прозрачна ц хорошо прилипает; коррозцонцого растрескцванця прц действии метанола цлц смеси этацол - вода не наблюдается. Отверждснцая пленка стойка против дсйстви разбавленных кислот и щелочей, этанола и бензина. Ацетон ц этилацетат действуют в течение короткого времени незначительно, хлорцстый мстцлец ц трихлорэтцлец вызывают лсгкос набухание, цо пленку це растворяют.Г 1 ри мер 24. Опыт проводят цо примеру 23; исходная смесь содержит:Сополцмер А (вес, ч.):Ксцлол 300 Метцлэтцлкетон 300 н-Вутцлакрцлат 12,8 Акрцловая кислота 0,7 Этиленглцкольдиметакрилат 0,09 Дикумолперекись 0,15Глубина полцмеризации 72% прц 70 С через 18 час после начала реакции.Сополимср Б (вес. ч.):Метилметакрилат 69,3 Акриловая кцслота 5,9 Глццпдцлметакрцлат 1 1,2 Дикумол перекись 5Глубина полцмеризации 55% прп 70 С через 12 час после начала реакции. Индекс Штаудингера, измеренцьш в хлороформе цри 20 С, 1,92 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении неотвержденной смеси сополимеров равен 57 кгс см/см-, отверждсцного сополцмеризата (145 С/15 миц) - 38 кгс см/см-", о гверждецного сополимера 95 сек. цдекс набухания 234%. Напрессованная на стружечную плиту при 140 С за 15 мин прц давлении 25 кгс/см пленка прозрачна, хорошо прилипает, коррозцонного растрескивания при действии метанола или сме 15си этанол - ВОДЯ (1; 1) не набл 10 дастс 5. Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензин, смесь этанол - вода (1; 1) даКс при длительном действии влияния пе оказывают, ацетон и этплацстат в тсчснис короткого срока пленку разрушают очень мало, хлористый метилен и трихлорэтилсн вызывают лсгкос набухание, но пленку нс растворяют.П р едм ет из о бр етсни яПолимерная композиция, состоящая пз эластомера и модифицирующего полимерного компонента, отличающаяся тем, что, с целью получения композиции, образующей пленки, не отверждасмые при комнатной температуре, в качестве эластомера в ней использован сополимер на основе 70 99 вес. ",4 424361 1 КП;10 ВО 0 С,10 ЖПОГО ЭфПа 2 КРИЛОГой КПСЛО-11, алкил/ный Осте 1 ток которОГО содспкит 1- -8 атомог, углерода,- 30 все. 7 о нснасы;пспной мопокарбоновой кислоты или ангид рида пснаспцснп 011 д;карбоповой кислоты,а В качестве модпфпцирующсго полимерного компонента в пей использован сополимер на основе 60 - (8 вес. ,оо стпрола или алкилового сложнОГО эфира мстакриловой кислОты, ал кпльный Остаток которо 0 содср 5 кит 1 - 4 атома углерода. 1 -20 вес, ,о глицидилового слоакпого эфир 2 ГКриловой илп метакрилов 01".кислоты н 1 -20 вес. о, ненасыщенной монокарбоповой кислоты илч ангидрида ненасы щенной дикарбоповой кислоты, при весовомсоотношении эластосра и Одифициру 10 щего ;Олимерного ко ионе:та 1: 20 - 1: 3.Составитель И. ПростороваРедактор Л. Емелв 5 нова Тсхрс: Е, Борисова корректоры: Т, Дооровольска и 3. Тарасова Заказ 210515 Изд. М 1509 Тираж 565 Подиисиос ЦГИИГИ Государствсииого комитега Совета ."1 ииисгров СССР по делам изоорстс:ий и открытий Москва, 1(,-зо, Раугискав иао., д. 415 Типогргр ив, пр. Сапуиоза, 2