Яатентнотехнйческдя бйблиотекдjo

Зависимый от патента-л. 57 Ь, 8/02ПК 6 03 с Заявлено 03.1,1968 ( 1207393/23-4)Приоритет 03.1,1967606587, США.Опубликовано 26,7111,1969. Бюллетень2Дата опубликования описания 26,1.1970 Комитет по делам аобрвтвний и открытий при Совете Министров СССРностранец Стенли Д е Штаты А ранная фир Кодак Ком е Штаты 1 П 4 ТЕИТИ 0- ТЕХНИЧЕС 1;4 д БИБЛИОТЕК ъ ннмерик явитель ма паниАмерики Иност ИстманСОВ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИХГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ Известен способ сенсибилизации галогенидосеребряных фотоэмульсий введением в эмульсию соединений благородных металлов, например хлораурата калия.Для увеличения сенсибилизации эмульсий совместно действуют сенсибилизатор - соединение блатородного металла и соединение лабильного селена, что апособствует регулированию сенсибилизации.Согласно изобретению, способ сенсибилизации галогенидосеребряных фотографических эмульсий состоит в том, что в эмульсию, сенсибилизированную соединением благородного металла, вводят соединение нелабильного селена, которое активируют до образования лабильного селена. Термин лабильный селен относится к коллоидальному селену, а также к селену в его соединении, способном реагировать при комнатной температуре с азотнокислым серебром в водном растворе до образования водонерастворимого селенида серебра. Степень сенсибилизации можно регулировать путем изменения интенсивности активирования. Таким образом можно достигнуть заранее намеченной степени светочувствительности.Применяют любой способ активирования соединения нелабильного селена. Предпочтительнее использовать способ, предусматривающий применение восстановителей. Можно применять более высокую молярную концентрацию соединения благородного металла посравнению с концентрацией соединения нела 5 бильного селена.Можно также нагревать соединения нелабильного селена в системе после сенсибилизации ее в присутствии сенсибилизатора в видесоединения благородного металла,10 К соединениям нелабильного селена относятся, например, селеноцианат калия, селенистая кислота, неорганические изоселеноцианатные комплексы,Концентрацию соединения нелабильного се 15 лена можно изменять в зависимости от примененного соединения селена, свойств эмульсии, количества и химических свойств сенсибилизатора.Установлено, что, например, в системах га 20 логенида серебра хороших результатов можнодостигнуть при применении 0,05 мг соединения нелабильного селена на 1 люль галогенидасеребра, но можно применять и большие количества, например 5 мг на 1 люль галогенида25 серебр а.К,пригодным в качестве сенсибплизаторовсоединениям, которые могут содержать золото, палладий, платину и другие благородныеметаллы, относятся хлористое золото, аурат калия, ауриаурит калия, аурицианид калия, ауритиоцианат калия, сульфид золота, селенид золота, йодид золота, хлораурат калия, этилендиамин-бис-хлорид золота, хлорплатинит аммония формулы (ХН)Р 1 С 14, хлорпалладат аммония формулы (ХН.),Рс 1 С 1, и сенспбилизаторы в форме органических комплексных соединений золота, указанные в патенте СШЛ Мо 2642361 от 1 до Х. Можно также применять хлорид трифенилфосфинзолота (1) в присутствии иона золота в качестве сенсибилизатора и трифенилфосфина для активирования соединения нелабильного селена.При сенсибилизации эмульсии на основе галогенида серебра с применением золотого сенсибилизатора и соединения нестабильного селена, активированного восстановителем, достаточно от 0,1 до 5 юг золотого сенсибилизатора на 1 моль галогенида серебра. Можно применять любой восстановитель, пригодный для активации нелабильного селена: четвертичные соли бензтиазола, например йодметилат бензтиазола, бромметилат бензтиазола, йодэтилат 2-оксиметилбензтиазола и йодметилат 2-оксиметилбензтиазола; меркаптаны, например 2- меркаптобензойную и тиомолочную кислоты, 2-меркаптобензтиазол; дисульфиды, например дифенилдисульфид; трифенилфосфин; двухлористое олово; производные бензтиазолина, например 2-метилбензтиазолин, 2-метил-метилбензтиазолин, 2,2-диметил-З-метилбензтиазолин; сульфиты щелочных металлов, например, сульфит натрия или калия,Восстановитель можно добавлять непосредственно к смеси сенсибилизаторов, а также к фотографической галогенидосеребряной эмульсии после добавления сенсибилизаторов с целью получения лабильного селена. Восстановитель можно также предварительно вводить в желатинированную галогенидосеребряную эмульсию. Концентрацию восстановителя изменяют в зависимости от примененного соединения нелабильного селена, концентрации этого соединения, свойств фотографической эмульсии и т, д. Восстановитель предпочтительно добавляют в стехиометрическом избытке по отношению к восстанавливаемому соединению нелабильного селена, Пригодны концентрации восстановителя в пределах примерно от 1 до 50 мг,на 1 моль серебра.Особенно хорошие результаты получались, если смесь сенсибилизаторов, использованная в процессе сенсибилизации в соответствии с данным изобретением, содержала водораст. воримый тиоцианат, например тиоцианат натрия, калия или аммония.Количество тиоцпаната может изменяться в зависимости от стабилизируемой эмульсии, от. носительного количества примененного сенсибилизатора и т, д.Сенсибилизатор, соединение нелабильного селена и восстановитель добавляют к фотогра 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4фическим галогенидосеребряным эмульсиям в конце химического созревания.Сенсибилизаторы применяют в виде водных растворов, если они растворимы в воде, или в органических растворителях, лучше в этаноле, метаноле, ацетоне, диоксане, Предпочтительными являются органические растворители с достаточно большой степенью полярности.В некоторых случаях можно добавлять сенсибилизаторы, суспендированные в органическом растворителе, аналогичные коллоидным частицам, полученным при приготовлении дисперсий цветообразующей компоненты, Для диспергирования в качестве среды пригодны трикрезилфосфат, дибутилфталат и трифенилфосфат.Сенсибилизатор вводят в надслой или слой, примыкающий к светочувствительному.Галогенидосеребряная фотографическая эмульсия, которую сенсибилизируют в соответствии с данным изобретением, может содержать обычные добавки, например пластификаторы желатины, вещества, облегающие процесс покрытия, антивуалирующие вещества, например азаиндены, и дубители, например форм альдегид, мукохлор истую кислоту, малеи.- новый диальдегид, азиридины, производные диоксана и оксиполисахариды. Эти вещества добавляют к эмульсии до или после сенсибилизирующих красителей.Используют спектральные сенсибилизаторы, к которым относятся цианины, мероцианины, стирилы и гемицианины.В галогенидосеребряную эмульсию можно ьводить проявители,В качестве светочувствительных солей при. менгпот бромистое, йодистое или хлористое серебро или смешанные галогениды серебра, например хлоробромистое или бромойодистое серебро.Слой галогенидосеребряной фотографической эмульсии может содержать любое гидрофильное водопроницаемое связующее, например желатину, коллоидальный альбумин, соединения поливинила, производные целлюлозы и акриламиновые полимеры, или смеси таких связующих.Для нанесения эмульсий применяют разно. образные подложки, например пленки из нитрата целлюлозы, эфиров целлюлозы, поливинилацеталя, полистирола, полиэтилентерефта. лата и др., а также стекло, бумагу и металл, В качестве подложки можно применять также бумагу, покрытую полимерами.Светочувствительность фотографической эмульсии, сен сибил изиров анной в соответствиии с изобретением, позышают внесением в нее различных гидрофильных коллоидов, например карбоксиметилпротеина, и полисахаридов, а также четвертичных аммониевых оснований; голиэтиленгликолей или тиоэфиров.Процесс сенсибилизации применяют для различных эмульсий; фотографических, рентгеновских неоптически сенсибилизированных; а также для ортохроматических, панхроматц 251503ческих и чувствительных к инфракрасному свету. Этот способ сенсибилизации можно применять для эмульсий, предназначенных для цветной фотографии, например для эмульсий, содержащих цветообразующие компонечты или проявляемых растзорами, их содержащими.Фотографические эмульсии можно стабилизировать водорастворимыми тиоцианатамц, например тиоцианатом натрия, соединениями лабильной серы, например водорастворимыми сульфатами: сульфатами, щелочных металлов, тиосульфатами аммония, тиомочевиной, аллилизотиомочевиной, диацетилмочевиной, тиосемикарбазидом, тиокарбаматами, например изопропилкарбаматом.Соединение лабильной серы берут в количестве от 0,1 до 10 мг на 1 моль галогенида серебра,Определение лабильного и нелабильного селена0,1 н. водный раствор азотнокислого серебра добавляют к водному раствору или суспензии испытуемого соединения. Если появляется осадок селенида серебра черного цвета, то в испытуемом соединении содержится лабильный селен.Ниже приведены примеры применения этого метода испытания.К 10 мл дистиллированной воды добавляют 6 мг селеноцианата калия. К полученному раствору добавляют около 5 мл 0;1 н. раствора азотнокислого серебра. Осадок селенида серебра ,не образовался; это показывает, что селеноцианат калия - соединение нелабильцого селена.К 10 мл дистиллированной воды добавляют 6 мг селеноцианата калия. После добавления к 1 лгл раствора селеноцианата калия 1 мл раствора хлораурата калия (10 мг на 1 мл) раствор окрашивается в красный цвет. К этому раствору добавляют около 5 мл 0,1 н, раствора азотнокислого серебра, Немедленно образуется осадок черного цвета (селенид серебра), а водный слой становится бесцветным. Это доказывает, что селеноцианат калия стал лабильным в присутствии большой концентрации золотого сенсибилизатора.П р и м е р 1. Активирование восстановителями.Готовят среднезернистую бромойодосеребряную эмульсию, содержащую 3,4 мол. % йода, Первую порцию эмульсии химически сенсибилизируют добавлением (на 1 моль серебра) 2 мг хлораурата калия, 100 мг тиоцианата калия и 1,6 мг селеноциацата калия, Эмульсию нагревают 40 мин при 65 С.Вторую порцию эмульсии сенсибилизируюг так же, как первую, но добавляют 10,1 лгг йодметилата бензтиазола на 1 моль серебра и нагревают 9 мин при 65 С.Третью порцию эмульсии сенсибилизируют так же, как первую, но добавляют 8,2 мг.бромметилата бензтиазола на 1 моль серебра и нагревают 9 мин при 65 С, Четвертую порцию эмульсии сенсцбилизцруют так же, как первую, но добавляют 11,7 лг этцлйодида 2-оксцметцлбензтцазола на 1 моль серебра ц нагревают 12 яшн прц 65 С.5 Затем эти эмульсии наносят на подложки изацетилцеллюлозы из расчета 540 мг серебра на 30,5 сл", эспонпруют на сенсцтометре, проявляют 5 агин проявителем ДКфирмы Кодак, промывают и сушаг,10 Результаты приведены в табл. 1. Таблица 1 Относительная чувстви- тельность Вуаль Порция Восстаиовитель15 Нет 100 0,03 Первая Вторая 20Третья Иодметилат бенз- тиазола 0,11 229 Бромяетилат бензтиазола ОИодаетилат 2-оксиметиб нзтиа- зола 0,21 240 Четвертая 0,27 Из табл. 1 следует, ч го восстановцтель активирует селенццонат калия и делает его лабильным прц одновременном повышении относительной чувствительности до 140%,П р ц м е р 2, Активированце восстановителями в отсутствие благородного металла.Первую порцию эмульсии, описанной в примере 1, хмическ сенсибцлцзцруют (на 1 ягогь серебра) 100 мг тцоццаната калия и 1,6 мг селеноццацата калил. Затем эмульсшо цагреваот 30 лин прц 60-С.Вторую порцию эмульсии химически сенси, билизируют этими же веществами и добавляют 2,8 мг трцфенцлфосфина на 1 моль серебра и качестве стабилизатора, нагревают 15 лгик при 65 С.В третью порцию эмульсии добавляют 45 10 1 мг 1 Одметцлата бензтцазола на 1 лОлОсеребра и нагревают 20 яин при 60 С.Эмульсии наносят на подложки и обрабатывают, как указано в примере 1. Результаты приведены в табл. 2. Таблица 2 50 Относительнаячувствительность Вуаль Восстаиовитель Порция 10 .100 100 Нет 55Первая ВтораяТретья 0,020,06 ТрифенилфосфинИолметилат бенз- тиазола 0,03 60 Из табл. 2 следует, что восстановитель превращает соединение нелабильного селена в лабильную форму, которая является эффектив ным сенсибилизатором,251503 Таблица 3 Относительная чувствительность Порция Восста нов итель Вуаль Сенсибилизаторы Первая Нет Хлораурат калия и М, 1 Ч-диметилселеномо- чевина 1000 0,21 Йодметилат бензтиа- зола Вторая Хлораурат калия и селеноцнанат калия 0,17 970 Таблица 4 Относительная чув- ствитель- ность Порция Сенсибилизатор Восстановитель Вуаль М,Ы-диметилселеномо.чевина Первая Нет 0,03 500 Вторая Селеноцианат калия Трифенилфосфин 450 0,06 Таблица 5 Относительная чувстви- тельность Порция Сенсибилизатор Восстановитель Вуаль Первая Нет Хлораурат калия и И, И-диметилселеномо- чевина 1000 0,21 Йодметилат бензтиа- зола Вторая Хлораурат калия и М, И-диметилседеномо- чевина 950 0,17 П р и м е р 3. Равноценность сенсибилизаторов с лабильным селеном и с активированными соединениями нелабильного селена,Первую порцию эмульсии примера 1 сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 2 мг хлораурата калия, 100 мг тиоцианата калия и 0,8 мг И,Ы-диметилселеномочевины. Эмульсию затем натревают 15 мин при 65 С,Из табл, 3 следует, что нелабильное соединение, активированное восстановителем, равноценно по своему сенсибилизирующему действию соединению лабильного селена. П р и м е р 4, Равноценность сенсибилизаторов с лабильным селеном и с активированными соединениями нелабильного селена.Первую порцию эмульсии примера 1 химически сенсибилизируюг (на 1 моль серебра) П р и м е р 5. Действие восстановителя на соединения лабильного селена.Первую порцию эмульсии примера 1 сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 2 мг хлораурата калия, 100 мг тиоцианата калия и 0,8 мг Х,К-диметилселеномочевины, нагревают 15 мин при 65 С. Вторую порцию эмульсии сенсибилизируют(на 1 моль серебра) 4 мг хлораурата,100 мг тиоцианата калия, 1,6 мг селеноцианата калия и 20,2 мг йодметилата бензтиазола. Эмульсию 5 нагревают 15 мин при 65 С. Эмульсию наносят на подложки так, как указано в примере 1. Результаты приведены в табл, 3.100 мг тиоцианата калия и 0,8 мг 1 ч,Х-диме тилселеномочевины и нагревают 9 мин при60 С.Вторую порцию этой эмульсии сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 100 мг тиоцианата калия, селеноцианатом калия и 1,4 мг трифе нилфосфина, нагревают 6 мин при 60 С.Эмульсии наносят на подложки и обрабатывают, как описано в примере 1.Результаты приведены в табл. 4. Ко второй порции этой же эмульсии добав ляют восстановитель - 10,1 мг йодметилатабензтиазола (на 1 моль серебра), нагревают30 мин при 65 С.Эмульсию наносят на подложки и обрабатывают, как описано в примере 1.25 Результаты приведены в табл. 5.251503 10 Таблица 6 Относительная чувст- вительность Контра- стность Вуаль Порция Восстановитель Сенсибилизатор 0,93 0,14 Нет Тиосульфат натрия и хлораурат калияПервая 750 Селенистая кислота и хлораурат калия Вторая 0,14 Сульфит натрия 1,03 1000 Таблица 7 Относительная чувствительность Время обработки, мин при 70 С Добавленное соединение мг/моль серебраВуаль Порция Первая Вторая 0,03 0,03 менее 1 0,80 0,37 30 30 24 Третья 0,12 менее 1 30 0,03 ЧетвертаяПятая 24 25 25 30 0,08 0,09 0,280,28 Шестая 12 30 0,13 0,22 Седьмая 10 0,18 1,42 250 Восьмая 0,20 1,68 1000 Из табл. 5 следует, что восстановитель не оказывает влияния на соединения лабильного селена.П р и м е р 6. Сравнение активированного соединения нелабильного селена с обычными сенсибилизаторами.Готовят эмульсию, как указано в примере 1, и сенсибилизируют ,первую порцию ее (на Из табл. 6 следует, что соединения золота и соединения нелабильного селена, которые были превращены в соединения лабильного селена с помощью восстановителей, являются лучшими сенсибилизаторами, чем обычные сенсибилизаторы на основе серы и золота,П р и м е р 7, Совместное действие восстаноНетСеленистая кислота (3,37), (соединениенелабильного селена) Сульфит натрия (6,3),восстановитель Хлораурат калия (1,0) Селенистая кислота(3,27) и сульфитнатрия (6,3)Селенистая кислота (3,17), сульфит натрия (6,3) и хлораурат калия (1,0) Из табл. 7 следует, что нелабильное соединение селена, активированное восстановителем, увеличивает относительную чувствительность эмульсии более чем на 10007 О, а также, что при добавлении соединения золота и восстановителя к соединению нелабильного селена относительная чувствительность эмульсии увеличивается более чем на 4000%.П р и м е р 8. Значение стабилизатора,1 моль серебра) 2 мг тиосульфата натрия и 0,75 мг хлораурата калия. Вторую порцию этой же эмульсии сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 49 мг селенистой кислоты, 94,6 мг сульфита натрия и 0,75 мг хлораурата калия, Эмульсии наносят на подложки и обрабатывают, как указано в примере 1.Результаты приведены в табл. 6,вителя и соединений нелабильного селена.10 Отдельные порции эмульсии, указаннойв примере 1, сенсибилизируют разными сснсибилизаторами. Эти эмульсии наносят на подложки и обрабатывают, как описано в примере 1.15 Результаты приведены в табл. 7,Первую порцию эмульсии, указанной в примере 1, сенсибилизируют (на 1 люоль серебра) 4 мг хлораурата калия, 100 мг тиоцианата натрия, 1,6 мг селеноцианата калия и 20,2 лг йод метилата бензтиазола и нагревают 15 мин при65 С.Ко второй порции этой же эмульсии добавляют 4 мг тиосульфата натрия на 1 моль серебра и нагревают 10 мин при 60 С, 251503Вуаль Стабилизатор Порция Нет Тиосульфат натрия1000 970 Первая Вторая 0,17 0,08 Таблица 9 Относительная чувстви- тельность Порция Желатина Вуаль ПерваяВторая Инертная Активная 100 118 0,16 0,22 2100 1,6 55 41001,6 60 20,3 11Результаты приведены в табл. 8.Таблица 8 Из табл, 8 следует, что соединения серы, например тиосульфат натрия, действуют как стабилизаторы и уменьшают вуаль эмульсии, сенсибилизированной соединением нелабильного селена,П р и м е р 9, Значение желатины,Готовят крупнозернистую бромойодосеребряную эмульсию, содержащую 2,88 мол. % йода,Первую порцию ее сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 2 мг сульфида золота, 15 мг тиоцианата натрия и 2,3 мг селеноцианида калия, Эту порцию эмульсии варят 25 л 1 ин при 65 С в присутствии 50 г инертной желатины на 1 моль серебра.Вторую порцию этой же эмульсии сенсибилизируют и нагревают, как первую, но с применением 50 г активной желатины на 1 моль серебра.Эти порции эмульсии наносят на подложки и обрабатывают как указано в примере 1,Результаты приведены в табл. 9. Три порции эмульсии, примененной в примере 1, сенсибилизируют при 65 С указанными ниже веществами, Светочувствительность и вуаль каждой порции определяют как функцию времени сенсибилизации (в минутах),Полученные результаты представлены на чертеже.Порция 1 (на 1 моль галогенида серебра), мг:хлораурат калиятиоцианат,натрияИ,К-диметилселеномочевинаПорция 2 (на 1 моль галогенида серебра),мг:хлораурат калиятиоцианат натрияселеноцианат калияйодметилат бензтиазолаПорция 3 (на 1 лоль галогенида серебра),мг:хлораурат калия 4 тиоцианат натрия 100 5 10 15 20 25 ЗО 35 40 45 5012 Таблица 10 Относительная чувстви- тельность Вуаль Порция Первая (золото и комплекс А)Вторая (золото, комплекс Аи восстановитель)Третья (золото и лабильныйселен) 100 200 0,05 0,22 209 0,38 селеноцианат калия 1,6 йодметилат бензтиазола 10,15Количества селена, примененные в трех примерах, почти эквивалентны, Разница между порциями 2 и 3 заключается в том, что добавлены разные количества восстановителя.Из графика видно, что при сенсибилизации (1) максимальная полезная светочувствительность достигается менее чем через 5 мин нагревания. Такое быстрое окончание сенсибилизации очень трудно регулировать. С другой стороны, такая же оптимальная светочувствительность может быть достигнута (примерно при том же уровне вуали) при применении способа активирования соединения нелабилького селена.При таком способе сенсибилизации оптимальные результаты достигаются в течение 15 лин (порция 2), При изменении количества восстановителя период отделки можно сделать еще более длительным. Это иллюстрируется сенсибилизацией порции (3) с половинным количеством восстановителя, примененного при сенсибилизации порции (2). Оптимальная отделка достигается после нагревания в течение 25 мин,Комплекс А=са 1+з) Мп (ХСЯеД, где са =(С,Н,)зРСН,СНРСВН)з 11) Активирование неорганического комплексного соединения изоселеноцианата - комплекса А восстановителем в присутствии соли золота (и сравнение с соединением лабильного селена).Применяют среднезернистую бромойодосеребряную эмульсию, содержащую 3,4% йода. Первую порцию сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 6 иг хлораурата калия, 100 мг тиоцианата натрия и 3,3 мг комплекса А. Эмульсию нагревают 25 мин при 65 С. Ко второй порции этой же эмульсии добавляют также 20,3 мг йодметилата бензтиазола и нагревают 25 ла,н при 65 С.Третью порцию этой же эмульсии сенсибилизируют (на 1 ноль серебра) 2 мг хлораурата калия, 100 мг тиоцианата натрия и 1,2 мг Х,К-диметилселеномочевины и нагревают 10 мин при 65 С.Образцы эмульсии наносят на подложку из ацетилцеллюлозы из расчета 540 иг серебра на 30,5 с ия, экопонируют на сенситометре, проявляют 5 мин проявителем ДКфирмь Кодак, фиксируют, промывают и сушат,Результаты приведены в табл. 10.14 Таблица 11 Относительная чувстви- тельность Порция Вуаль 0,04 0,370,30 107 132) Активирование комплекса А восстановителем в отсутствие соли золота (и сравнение с соединением лабильного селена).К первой порции эмульсии, описанной в примере 1, добавляют (на 1 моль серебра) З,З ма комплекса А и 100 мг тиоцианата натрия и нагревают 25 мин при 65 С. Ко второй порции добавляют также 20,3 мг йодметилата бензтиазола на 1 моль серебра и нагревают 10 мин при 65 С.Третью порцию сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 0,73 мг Х,1 ч-диметилселеномочевины и 10 мг тиоцианата натрия и нагревают 15 лик при 60 С,Образцы эмульсий наносят на подложки.Результаты приведены в табл, 11. Первая (комплекс А) Вторая (комплекс А и восстановитель)Третья (соединение лабильного селена) Другими применяемыми неорганическими комплексными соединениями изоселеноцианата являются комплексы Б и В.Комплекс Б = 1 са 1+ Со (ХСЯе) 4, Комплекс В =(саг+л %(КСЯе) 4, где са 1+ имеет указанное для комплекса А значение.П р и м е р 10. Преимущества регулирования скорости обработки при иапользовании комплекса золото - восстановитель и нелабильный селен по сравнению с регулированием скорости обработки при использовании золота и лабильного селена.Кривые (см. чертеж) иллюстрируют возможность меньшей скорости обработки при использовании комплекса золото - восстановитель и нелабильный селен.Кривые (1): эмульсия, описанная в примере 1 и сенсибилизированная 6 мг хлораурата калия, 50 мг тиоцианата натрия и 1,89 лгг Х,М-диметилселеномочевины, Количества золота и селена эквивалентны количествам соединений, для которых построена кривая (8). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Кривые (2): эмульсия сенсибилизирована 2 мг хлораурата калия, 50 лгг тиоцианата натрия, 4 мг пятиводного тиосульфата натрия и 0,5 лг Х,М-диметилселеномочевины.Кривые (3): эмульсия сенсибилизирована 7,8 лгг хлорида трифенилфосфинзолота, 100 мг тиоцианата натрия и 2,06 мг комплекса А (при тех же условиях как и порция 2 примера 3),Из графика видно, что при сенсибилизации эквивалентными количествами золота и лабильного селена (кривая 1) образуется сильная вуаль и никогда не достигается большая светочувствительность.При оптимальной обработке золотом и лабильным селеном оптимальный результат достигается через 5 мин, при перегреве получают небольшую чувствительность и сильную вуаль.Окончательная отделка комплексом золото - фосфин с нелабильным селеном дает оптимальную светочувствительность через 25 мин, т. е. скорость легче регулируется. Предмет изобретения1. Способ сенсибилизации фотографическихгалогенидосеребряных эмульсий, сенсибилизированных соединениями благородных металлов, например хлорауратом калия, отличающийся тем, что в эмульсию вводят соединениенелабильного селена с последующей его акти.вацпей,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве соединений нелабильного селенаприменяют селеноцианат калия или селенис.тую кислоту.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что соединение нелабильного селена активируют добавлением в эмульсшо восстановителей, например четвертичных солейбензтиазола, меркаптана, дисульфнда, производных бензтиазола, сульфпта щелочного металла.4. Способ по пп. 1 - 3, от.гичающийся тем,что в эмульсию вводят стабилизаторы - водорастворимые тиоцпанаты, например тиоцианат натрия, соединение лабильной серы, например растворимьш в воде тиосульфат, тиомочевпну, тиокарбамат, азаинден.5. Способ по пп. 1 - 4, от.гичающийся тем, что,с целью повышения светочувствительности, вэмульсию вводят гидрофильный коллоид, чет.вертичные аъгмониевые основания, полиэтилен.гликоль или тпоэфир.Р 7 Об Р 5 ГЗФ 1 об 14 В 11 В Ю Составитель Э. Рамзехред 3. Н. Татаренко Корректоры: Е. Ласточкинаи А. Абрамова Петрова едакт Подписноеовете Министров СССР Типография, пр. Сапунова,Заказ 3717/18 Тираж 480ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прМосква Ж, Раушская наб д. 4