Способ получения водорастворимогофенольномасляного пленкообразо-вателя

(22) Заявлено 25.04. 79 (21) 2753482/23-05 с присоединением заявки Ж 3 ЬеудаРстееавВ кенетет СССР ав деаеш нзебеетенкй и еткрытийБ. Манеров, Р. Б.Г. С. Иоффе, А. К,.А. Захарова, Л, Сузьмичев71) Заявител 54) ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМОГОФЕНОЛЬНО-МАСЛЯНОГО ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛЯ Х-ным раст нейтралиммиака. м недосог Изобретение относится к технике получения водорастворимых пленкообразователей на основе фенолформальдегидных смол и растительных масел,применяемых в материалах, наносимых методами окунания, электро 5 осаждения у пневмораспыления.Наиболее близким по технической сущности является способ получения однокомпонентного пленкообразователяО соконденсацией фенолформальдегиднь 1 х смол с растительным маслом и последующей мелеиииеедией еддукте 11По этому способу льняное масло на" г гревают с фенолформальдегидной смо 15 лой до температуры 200 С н затем загружают в реакционную смесь малеиновой ангидрид. Маленнизацию проводят при температуре 200 оС и переме.шивают в течение 2 ч. Далее смесь охлаждают до 100 С и проводят гидролиз аддукта смесью триэтиламина с водой в течение 2 ч. После этого ос нову растворяют в бутнлцеллозольве Способ ад едующи татками.невозможностью регулирования процесса вследствие недостаточной длительности стадий соконденсации смолы с маслом и малеинизации (увеличение длительности одной из стадий приводит к желатинизации продукта, что делает невозможным контроль за степенью прохождения реакции);полученный по данному способу продукт" отличается высокой вязкостью, что не позволяет провести качественно очистку его, а также требует дополнительной теплоизоляции трубопроводов, по которым пленкообразователь перекачивается в смеситель;покрытия на основе получаем о пленкообразователя обладают неудовлетворительным внешним видом и неравномерной толщиной.83601Вследствии вышеуказанных недостат-, ков способ применим только в лабораторных условиях.Целью изобретения является облегчение контроля стадии малеинизации, улучшение качества получаемого продукта и покрытий на его основе.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения водорастворимого Фенольно-масляного пленкообра образователя соконденсацией ФенолФормальдегидных смол с льняным маслом и последующей малеинизацией аддукта, при перемешивании и нагревании с последующим гидролизом и нейт- И рализацией полученного аддукта, соконденсацию проводят в присутствии трансФорматорного масла или смеси трансФорматорного масла с жирными кислотами льяного масла, под током ф азота нагревают до 190-210 С, выцеро живают в течение 1-3 ч, затем,охлазщают до 80-СОС. Затеи загружают малеиновый ангидрид, поднимают температуру до 190-205 фС и при першмеаи- ф ванин проводят стадию малеинизации до достижения продуктом вязкости 25- 35 с по В 3-4 60%-ных растворов в ксилоле и содержания свободного малеинового ангидрида 0,1 "0,35%, После iеремешивания в течение 1 ч н охлаждения да 80-100 С вводят гидролизующую смесь, содержащую триэтиламин, бутилцеллозольв, воду. Стадию гидро- лиза проводят при температуре 80- 10 ОфС при перемешивании в течение 2 ч. В дальнейшем для получения лака пленкообразователь растворяют в органцческих растворителях, охлаждают и нейтрализуют раствором аммиака до ве дичины рН =7, 2 - 8, 2.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Дина-Старка с обратным холодильщвдй, подводом инертного газа загружаютг льняного масла, 15 г жирнык кислот льяного масла и 1 г трансФорма.торного масла. Включают нагрев мешалку и подачу инертного газа. Нагрева" ют до 60 С, загружают 20 г фенолФор мальденидной смолы и продопжаот нагрев до 190 ОС. Выдерживают реакцион-. ную массу при этой температуре в течение 3 ч. Полученный продукт сплавления охлаждают до температуры 100 С и загружают 13 г малеинового ангидрида. Иалеинизацию проводят нри температуре 190 С в течение 4 ч. 5 фПо окончании стадии малеинизацииреакционную массу охлаждают до температуры 80 С и вводят гидролиэующуюосмесь, состоящую из триэтиламина,воды, бутилцеллозольва. Стадию гидролиза проводятв течение 2 ч при 90 С .Полученную основу прн этой же температуре растворяют в бутилцеллозольве,затем охлаждаот и нейтрализуют 25%-нймраствором аммиака до рН 7,2-8,2.Условия проведения синтезов в результаты испытаний пленкообразователяи покрытий на его основе приведеныв табл. 1,П р и м е р 2, В трехгорлую колбу,снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Дина-Старка с обратным холодильником, подводом инертного газа,загружаот 45 г льняного масла, 8 гжирных кислот льняного масла, 15 гтрансФорматорного масла. Включаютнагрев, мешалку и подачу инертногогаза. Нагревают до 60 С, загружаютО2 О г ФенолФормальдегидной смолы и"продолжает нагрев до 210 С. Выдерживают реакционную массу при этойтемпературе в течение 1,5 ч, Полученный продукт оплавленная охлаждают дотемпературы 1 ООфС и загружают 12 гмалеииового ангидрида. Иалеинизациюпроводят при температуре 2(КРС в течение 4 ч. При перемешиванаю проводят дальнейшее охлаждение до температуры 100 С и вводят гидролизующуюсмесь, состоящую из триэтиламина, воды и бутилцеллюлоэольва, Стадиюгидролиза проводят в течение 2 ч при80 оС. Полученную основу при этойже температуре растворяют в бутил-.целлозольве, затеи охлажцают и нейтрализуют 25%-нйм раствором аммиакадо рН 7,2"8,2,П р и м е р 3. В трехгорлую колбу,снабженную мешалкой, термометром,ловушкой ДинаСтарка с обратнымхолодильником, подводом инертногогаза загружают 55 г льняного масла,5 г жирнь 1 х кислот льняного масла и5 г трансФорматорного масла. Включают нагрев, мешалку и подачуинертного газа. Нагревают до 60 С,загружают 20 г фенолформальдегиднойсмолы и продолжают нагрев до 210 ОС.Выдерживают реакционную массу приэтой температуре в течение 1, 5 ч .Полученный продукт оплавления охлаждают до температуры 100 оС и загружают 15 г малеинового ангидрида.83.60 5Малеинизацию проводят при температуре 200 С в течение 4 ч. При перемешивании проводят охлаждение дотемпературы 100 оС и вводят гидролизующую смесь, состоящук из триэтиламина,воды и бутилцеллозольва. Стадиюгидролиза проводят в течение 2 ч . прн.90 С . Полученную основу при этой жетемиературе растворяют в бутилцеллозольве, затем охлажцают и нейтрали- Озуют 257.-ным раствором аммиака дорН 7,2-8,2,П р и м е р 4. В трехгорлую колбу,снабженную мешалкой, термометром,ловушкой Дина-Старка с обратным холо- Ядильником, подводом инертного газа,загружают 50 г льняного масла 10 г жирных кислот льняного масла вводят 8 гтрансформаторного масла,Включают нагрев, мешалку и подачу Иинертного газа. Нагревают до 70 С,загружают 20 г фенолформальдегидиойсмолы и продолжают нагрев до 210 .С..оВыдерживают реакционную массу приэтой температуре в течение 1 ч. ЭЭПолученный продукт сплавления охлаждают до температуры 8 УС и загружают 12 г малеинового ангидрида. Иалеинизацню проводят при температуре190 С в теч.ение 4 ч., ЭОПо окончании стадии малеиииэацииреакционную массу охпаждают до 80 Си вводят гйдрализующую смесь, состоящую из триэтнламина, воды и бутилцеллозольва. Стадию гидролиза прозо" Эздят в .течение 2 ч при 100 фС. Получениую основу при э 1 ой же температурерастворяют в бутилцеллозольве,затем охлаждают и нейтрализуют 2 Я-нымраствором аммиака до рН 7,2-8,2, фвП р и м е р 5. В трехгорлув колбуснабженную мешалкой, термометром ловушкой Дина-Старка с обратным холодильником, подводом инертного газазагружают 60 г льняного масла и 5 г 4трансформаторного масла. Включаютнагрев, мешалку н подачу инертного 15 6газа. Нагревают до 80 оС, загружают .20 г .фенолформальдегидной смолы и продолжаот нагрев до 210 С. Вццер живают реакционную массу нри этой тем-: пературе в течение 1,5 ч. Получений продукт сплавления охлаждают до температуры ЖРС и загружают 15 г малеинового ангидрида. Иалеинизацив проводят при температуре,190 С в течение 4 ч. При перемешивании проводят дальнейшее охлаждение до температуры 80 С и ввадят гндропизущую смесь, состоящую из триэтиааиида, воды и диацетонового спирта. Стадию гидролиза проводят в течейне 2 ч. ири 100 С. Полученную основу прн этой же температуре растворяют в диацФе 1 иовом спирте, затеи охлаждают и нейтра" лизуют 25 Ж-ным раствором амввака до величины рН 7,2-8,2. П р и и е р 6, (для сравнения по прототипу). В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ловуакой Дина-Старка с обратным холодильником, подводом инертного газа загружают 65 г льняного масла. Включают нагрев, мешалку и подачу инертного газа. Нагревают до 80 С,.загружают 20 г фенолформельдегшдной смолы и продолжают нагрев до 200 С. При достижении 200 С загружают 35 г малеинового ангидрида и при эюй же температуре проводят маленнизацию в течение 2 ч. Затем реако ционн 3 еиассу охлаждают до 100 С и вводят гидропизувшцло смесь, сос токую из триэтиламина и воды. Стадию гидролнза проводят в течение 2,5 ч прш 30 ОС Полученную основу при этой же температуре растворяют в бутнлцеллозопьве, затвю охлаждают и нейтрализуют 253- ным раствором аммиака до величины рй 712-82 е условия проведения синтезов и результаты испытаний связующего приведены втабл, ,2.836015 12 Гл лянц вые, ные ор" сыпь венку Толщйн при на нанием крыт сенин мкмждх 4 17 18 9 16 16 зниц б,б 5 0 50 0 Уд Эластичност з измеиени Иаслостойк ть,10 10 ть к с тствие 5 4рози гаемый ол-ио из таблицы, предлаволяет увеличить продстадий малеинизации,самым возмозность конеинизации и получениее высокого качества.енкообразователь имееую вязкость по сравном, что обеспечиваетего фильтрации и получ чистыхщине. енок,родны Способ полученив масл мого фезов ателфенолф ниювозения ольня, вкрмаль чакнц егидных вердость по маятниковому прибору,усл.ед . 063 зияметод рена балЛ Водостойкость через120 ч Сопестойкость через72 ч.й:вздутий Как видспособ позтельнос тьчивая темстадии малдукта болчаемый плраза маньес прототипможность олжиобеспе-. троля я про- Полу 55 т в два Таблица 2 ормула изобретения я водорастворнго пленкообрасоконденсациюсмол с льняным13 8360 маслом, малеинизацню адцукта приперемешивании и нагревании с последующим гндролнзом н нейтрализациейполученного аддукта, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью облегче-,ния контроля стадии малеинизацни,улучшения качества покрытий на егооснове, соконденсацию проводят в присутствии 1-15 мас.Х. от исходной смеси трансформаторного масла или его 10смеси 5-15 мас.от исходной смесижирных кислот льяного масла и реак 5 14цнонную массу. выдерживают на стадиисоконденсации в течение 1-3 ч при190-210 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. В. И, Кузьмичева и др. Некото-,рые свойства водоразбавляейых пленкообразователей на основе льняного масла,модифицированного ФенолаформальдегидНым олигомером. "Известия вузов, Химияи химическая технология, В 1, Иваново,1972, с. 130 (прототип), Составитель Н. КосмачеваРедактор Н. Потапова Техред Т,Маточка Корректор Д, ИванЗаказ 2823/6 Тираж 530 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий3035, Москва, Ж, Рауаская наб., д. 4/5Филиал ППП Патентг. Ужгород, ул. Проектная,4