Способ получения сополимеров растительного масла

в 753881 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет до делам изобретений и аткрытнй(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ РАСТИТЕЛЬНОГОМАСЛА Изобретение относится к производству высокомолекулярных соединений, в частности к способу получения сополимеров 4-метил,4-дигицропирана с высыхающими и полувысыхающим и ра с ти тельными маслами.5Указанные молекулярные сополимеры (молекулярная масса 1000-2000) могут быть использованы в лакокрасочной промышленности для получения, например, ал 1 О кидных смол и олиф.Известен способ получения сополимеров 1) циклопента диена с растительными маслами сополимеризацией при температуре 250-300 С в присутствии каталиот 5 заторов фрицеля-Крафтса. Полученные сополимеры не нашли широкого применения в промышленности из-за отсутствия свободного циклопентадиена в химической промышленности. 20 Цель изобретения - упрощение технологии, а также снижение стоимости целевого продукта. Указанная цель достигается тем что по известному способу получения сополимера растительного масла с непрецельным циклическим соединением сополимеризацией в массе поц действием катализаторов фрицеля-Крафтса и при повышенных температурах, в качестве непредельного циклического соединения используют 4-метил-дигидропиран в количестве от 5 .цо 40 вес.ч. на 100 вес.ч. масла, сополимеризацию проводят при температуре 100-200"С в присутствии 0,2-2,0% от веса 4-метил-дигицропирана и масла катализатора,Метилдигидропиран (МДГП) является побочным продуктом синтеза изопрена из формальдегица и изобутилена. Образуется до 10% МДГП, т.е. в настоящее время в среднем 20000 т в гоц. В следующей пятилетке намечается увеличить синтез изопрена по этому процессу в 2-2,5 раза. До настоящего времени МДГП не находил квалифицированного применения,753881 0,092 30 0,25 0,13 3В качестве катализаторов фриделяКрафтса используют хлористый алюминий, хлорное олово, эфират трехфтористого бора, хлористый титан.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. В ампулу, предварительно продутую азотом, загружают 10 г ( 100 вес.ч.) льняного масла 1.г (10 вес.ч.) МДГП и 0,1 г эфирата трехфтористора бо ра - ВГО (С 2 Н)2 (0,91 вес.% на сумму мономеров). Ампулу запаивают и проводят реакцию при перемешивании при 110 С в течение. 15 ч. Полученную реакционную смесь отмывают от остатков ка тализатора: полимеризат встряхивают в делительной воронке с водой (соотношение 1:3 по объему), нижний слой сливают и отмывку повторят два раза.Характеристика сополимера приведена 20 в таблице.П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, Берут слелующие компоненты, г:Масло подсолнечное 10 25МДГП 0,5(Весовой процентм С 0,от суммы мономеров 0,93) Температура 150 С, время 12 ч. 45Характеристика сополимера приведена в таблице. П р и м е р 4. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. Берут сле 50 дующие компоненты, г: Масло тунговое 10МДГП (весовое соотно- Яшение масло тунговое:МДГП 100:20)Хлористый алюминий(АО СЮ ) (весовойпроцент А 8 Сбз отсуммы мономеров 1,5) 0,18Температура 170 С, время 10 ч.Характеристика сополимера приведенав таблице,П р и м е р 5, Опыт проводят аналогично описанному в примере 1.Берут следующие компоненты, г:Масло льняное 10МДГП (весовое соотношение масло льняное:МДГП100: 18) 1,8Тл С 04 (весовой процентТ С 04 от суммы моно.меров 0,8)Температура 140 С, время 8 ч.оХарактеристика сополимера приведенав таблице,П р и м е р 6. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1.Берут следующие компоненты, г:Масло подсолнечное 10МДГП (весовое соотношениемасло подсолнечное:МДГП100:25) 2,5ВГ 0(Сд Н) (весовой процент ВГО(СН) от суммымономеров 2)Температура 140 С, время 10. ч.Характеристика сополимера приведенав таблице.П р и м е р 7. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. Берут следующие компоненты, г:Масло льняное 10МДГП (весовое соотношение масло льняное:МДГП 100:32) 3,2АО СО (весовой процентАО СО .от суммы мономеров 1,5) 0,192Температура 200 С, время 10 ч.Характеристика сополимера приведен 6в таблице.753881 Показатель Количество МДГП всополимере, вес.% 14 19 24,2 46 275 15 8,4 Вязкость по Геплеру, сП 130 370 290 200 300 340 150 1100 1000 2000 1300 1500 1500 1700Молекулярная масса Составитель Т. МартинскаяРеоактор Л. Ушакова Текрео Н, Граб Корректор Г. Решетник Заказ 4842/21 Тираж 725 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4Как видно из данных, приведенных в таблице, образуются низкомолекулярные сополимеры, содержащие 4,6-27,5% МДГП в сополимере и имеющие небольшую динамическую вязкость.В настоящее время растительные масла широко используются в лакокрасочной промьпдленности (600000 т в год) для .синтеза алкицных смол, получения олиф и т.д., при этом растительные масла являют-, ся ценным пищевьщ сырьем, поэтому получение сополимеров метнпдигндропнрана с растительными маслами дают возможность частично заменить (около 20000 т) пищевые продукты в лакокрасочной промышленности, это приведет к снижению стоимости целевого продукта. Кроме того, способ осуществляется в более мягких условиях, что упрощает технологию получения сополимера.З 5 формула изобретенияСпособ получения сополимеров растительного масла с непредельным циклическим соединением полимеризацией в массев присутствии катализаторов ФриделяКрафтса при повышенной температуре,о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения технологии, в качестве непредельного циклического соединения исполь, зуют 4-метил,4-дигидропиран в количестве 5-40 вес.ч. на 100 вес,ч. масла,и полимеризацию проводят при 100-200 Св присутствии 0,2-2,0% от веса 4-метил,4-дигидропирана и масла катализатора.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Юхновский Г, ЛЧернобай А. В.Термические сополимеры циклопентадиенас растительными маслами. - "Лакокрасочные материалы и их применение", 1961,Мб 6, с. 20 (прототип).