Способ пигментирования высокомолекулярного органического материала

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПА 7 ЕН 7 У/ Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритеитет (31) 13920/74 3) Швейцари осударственныи СССР но делам изобр и открытостранцылевски,уа ЛЭплейцария) фре нь Иностранная Циба-Гейг(Швейцари рма Г ф ф 71) Заявитель 4) СПОСОБ ПИГМЕНТИРОВАНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРН ОРГАНИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛАк области ярных соебу пигменного орга 0 е, -чт ме 15 со(72) Авторы ИЗОбрЕтЕНИя Александер 1Изобретение относитсяпереработки высокомолекулдинений, а именно к спосотирования высокомолекулярнического материала.Известен способ пигментированивысокомолекулярного органическогоматериала изоиндоленоновым металлческим комплексом Ц общей формулы водород, циклоалкил или арил;- кислород или сера;3 - алкил;П 0 - 4;р - 0 - 2;1 тпт+Р = 4 111.Недостатком такого способа являя низкая светостойкость окраскиокомолекулярного органическогоериала, составляющая 1-3 балла.Цель изобретения - повышение свтойкости окраски,Это достигается за счет того,в качестве изоиндоленоновогоаллического комплекса используютдинение общей формулыВ качестве изоиндолинона используют 3-иминоизоиндолинон или 3,3-диметоксиизоиндолинон, или щелочную соль 3,3-диметоксиизоиндолинона, или следующие соединения:3,3-диметокси,5,6,7-тетрахлоризоиндолинон;З-имино,6-дихлоризоиндолинон;3,3,6-триметокси,5,7- тфихлоризоиндолинон;З-имино,4,7-трихлор-б-феноксиизоиндолинон;З-имино,5,7-трихлор-б-метилмеркаптоизоиндолинон;3,3-диметокси-б-бутокси,5,7- -трихлоризоиндолинон;3-имино-хлор-фенилмеркаптоизоиндолинон;3,3,6-триметокси,5,7-трибромизоиндолинон;3,3,4,6-тетраметокси,7-дихлоризоиндолинон;3-иминоизоинд (иминофталимид); 0 олинон си-нитроизоиндолин дим окси-нитроизоиндоли- Б 3-дим1; н-4,7-дихлоризо асполь еарат онкодисперс пигментировх органичес Р пРостых и ы, природны 3,3-диметокси,6-дихлоризоиндолинон;3-имино-(фенилкарбамоил)-изоиндолинон; 303,3-диметокси,5,6,7-тетрабромизоиндолинон;3,3-диметокси,7-дихлорифеноксиизоиндолинон;3,3-диметокси,5,7-трихлор-(4-хлорфенокси)-Изоиндолинон;3-амино,5,6,7-тетрахлоризоиндолинон;3,3-диметокси индолинон;3,3-диметокси-хлоризоиндолинону3,3-диметокси-б-иодизоиндолинон;3-имино-фенилизоиндолинон;3,3-диметокси,7-дихлор,6-диметилмеркаптоизоиндолинон;3,3-диметокси,5,7-трихлор- 45-этоксиизоиндолинон;3,3-бис-морфолино,5,6,7-тетрхлоризоиндолинон;В реакции металлизации и зУют формиаты, ацетаты или ст ыуказанных металлов.Реакцию проводят при повышеннойтемпературе в воде или органическомрастворителе, в качестве которогоиспользуют спирты; метиловый, этиловый, изопропиловый, ледяную уксуснуюкислоту или моноалкиловый эфир этиленгликоля, моноалкиловый эфир диэтиленгликоля или диметилформамида,или их смеси. 60Пигменты в т ной формеиспользуют для ания высокомолекулярны ких материалов, наприме сложныхэфиров целлюлоз х или синтетических смол, смол полимеризационного или конденсационного типа; аминопласты, в частности мочевиноформальдегидные смолы и меламиноформальдегидные смолы, алкидные смолы, фенопласты, поликарбонаты, полиолефины, полистирол, поливинилхлорид, полиэтилен, полипропилен, полиакрилонитрил, сложные эфиры полиакриловой кислоты, полиамиды, полиуретаны или сложные полиэфиры, каучук, казеин, силикон и силиконовые смолы, в отдельности или в смеси.П р и м е р ы 1-9. 12,02 вес.ч.красителя формулы Н1 К растворяют в 100 мл диметилформамида при температуре 120 - 150"СЗатем прибавляют раствор, содержащий 4,14 вес.ч. дигидрата уксусного цинка и 0,524 вес.ч. тетрагидрата уксуснокислого кобальта в 100 вес.ч. диметилформамида, реакционную смесь нагревают при перемешивании до температуры 140 в 145 и указанную температуру поддерживают в течение 5-6 чЗатем производят фильтрование, отФильтрованный продукт промывают, например, горячим о-дихлорбензолом, метиловым спиртом и водой, после чего полученный смешанный комплекс сушат в вакууме при температуре 100 С.В качестве реакционной среды вместо диметилформамида также можно использовать воду, причем Температуру в течение 10-15 ч поддерживают на уровне примерно 95 С.Комплекс характеризуется соотношением цинка и кобальта 90 : 10.Тонкодисперс й пигмент получают перемалыванием ученного продукта в изопропиловом пирте с помощью мелющего тела.При изменении количеств исходных реагентов: дигидрата уксуснокислого цинка и тетрагидрата уксуснокислого кобальта получают соотношение цинка и кобальта, указанное в табл.1. ныполс а б П е мер цин вес645592 Таким же способом, но при другомсоотношении уксуснокислого цинка иуксуснокислого кобальта, получаютсмешанные комплексы с соответствующимсодержанием цинка и кобальта. Продолжение табл-1 П р и м е р ы 12-52. Красительпо примеру 1 заменяют красителями,приведенными в табл.2, и металлизацию осуществляют по примеру 1 смесьюолей металлов при указанном втабл,2 соотношении. Получают смешанные комплексные пигменты с оттенкаи, представленные в табл,2,П р и м е р 53, 65 вес.ч, стабилизированного поливинилхлорида,35 вес.ч. диоктилфталата и 0,2 вес.чполученного по примеру 1 пигмента перемешивают и затем на двухвалковомкаландре производят вальцевание вотечение 7 мин при 140 С. В результате получают окрашенную в бриллиантово-желтый цвет пленку, отличающуюсяхорошей устойчивостью к действию света и к миграции,П р и м е р 54.тана и 2,г полученнпигмента перемалывав шаровой мельницесостоящей из 26,4 гной смолы, 24,0 г мгидной смолы (содервещества 50), 8,8эфира этиленгликоля 850 2,30 0 6 3 1 0 0 1,8 4 16 20 0,9 8 м 4,0,46 9 0 в ме 10 г двуокиси тиого по примеру 1 ют в течение 48 ч с 88 г смеси, кокосовой алкид- еламиноформальдежание твердого г монометилового и 28,8 г ксилоО Бс ли этот лак наносят разбрызгим на алюминиевую фольгу, в те мин предварительно подсушипри комнатной температуре и заыдерживают в течение 30 мин прито получают бриллиантово-желаковое покрытие, которое при ей плотности окраски отличается ей устойчивостью к пврелакир действию света и к светопог е. вание чение в ают тем в 120 С тое л хорош хорош ке, к ов од Таблица ттенок Соль металла(ацетат) отношее, ат.о оль меаллаацетат) расител м лтый 60 4 Нике и 80/ о же о же ж е 60 40 М Зеленоватожелтый 5 80/ То о 90 1 Желты 17 15П р и м е р 10, уксуснокислыйцинк заменяют эквивалентными количествами уксуснокислого кадмия, с инца или марганца, а уксуснокислыйкобальт - уксуснокислой медью или " у 2 ксуснокислым никелем и получают сшанные комплексы.П р и м е р 11. 11,44 вес.ч. красителя по примеру 1 перемешивают втечение 2 ч при температуре 902 С в100 вес.ч. воды, 5,32 вес.ч, гидро 25окиси натрия в присутствии 0,5 вес.чсмачивающего агента (Тамел ОК-А 2).Затем, к смеси прибавляют раствор,содержащий 3,940 вес,ч. дигидратауксуснокислого цинка и 0,498 вес.ч,3тетрагидрата уксуснокислого кобальтав 50 мл воды, и при перемешивании ещев течение 6-15 ч температуру поддераживают на уровне примерно 95 С. Фильтруют в горячем состоянии, продукт 35тщательно промывают горячей водой,.затем метиловым спиртом и еще разводой, после чего сушат в вакуумепри температуре примерно 100 С.В результате получают смешанный 40комплекс, который соответствует комплексу, полученному в примере 1.645592 н о 60/40 елты Кадмий икель 8 То же 1 1о же о О/ 2 60/40 саед 2 80/ е 2 90 1 60/ елты льт 80 20 То ж То же 5 6 - 27 Кобаль То же Свине То же 28 29 20/ з О/30 леното-желтыйЖелты 75 32 о же о/зо к Зеленова то-желты о н То же 50/5 ед 2 36 к Кобаль лты 0 н То 0 30 о же о же 8 (М С Марг То ж 90/10 80/20 90/10 Продолжение табл. 2 ЗеленоватожелтыйТо же ЖелтыиЗеленовато-жетыйЖелтый645592 к0 8 3 8 о же ж- То ж 0 40 ОСН То же 80/ о 4 О/2 ель 43" 0 о.же- Кобальт 0 30 70 3 ООС 13 8 нк Нике 6,52 с 1 н1 О /С 1 Цинк Никель о же Коба дмий То же 80/20 50/50 Продолжение табл. 2 Зеленов а- то-желтый Красно-,вато- желтый елен ато645592. 14 10 Х 20 где М 1 марган инк, кадмий, свине или никель 1рил, карбокси 25 алкил,остаток ий 1 арбамоилили Х е беннопа или группа К,Чр алкил или циклоалб атомов углерода, Рили сера;- нитрог где Ч,кил, содеарилалкилУ -0п 0 одород,жащий 1 или арилислород а+п+р =4 в количествеиала. 50,1 5,от веса матегаемого спосоорганическоговышению свес 1-3 до Использова ба при пигмеи материала при тостойкости е 5 баллов. ие предл ировании одит к п о окраск нформации, пкспертизе- заявка ФРГ06.06,74,Источники внимание при 1. Патент кл, 22 а 57/ринятые во 359791 Составителькая Техреп И, Ас едактор А. Н ловская аказ 386/б Тираж 757 Государственног делам изобретени Москва, ЖРа ЦНИИП п 13035Патент ППП Ужг л П р и м е р 55. (Акриловая смолалак горячей сушки).4 вес.ч. тонкодисперсного пигмента по примеру 1 перемешивают в20 вес,ч. растворителя следующегосостава, вес.ч.:"б о Я м е ььо 15050; бутиловыйэфир уксусной кислоты 15; средствона основе кетоксима 5; метилизобутилкетон 25; силиконовое масло 5,После достижения полного тонкогодиспергирования ( в зависимости оттипа перемешивающего устройства примерно за 15-60 мин) производят добавление связующего, вес,ч.: ЗауегуИ530 ф (акриловая смола, 51-ная всмеси ксилола и бутилового спирта,взятых в соотношении 3:1) 48,3 иМ ор Рд и а 8 ТТХ(меламиновая смола, 55-ная в бутиловом спирте) 23,7.П р и м е р 56. Пригодный для получения волокна нематированный гранулированный продукт из полиэтилентерефталата в течение 15 мин встряхивают на машине для встряхивания взакрывающемся сосуде совместно с 1красителя по примеру 1Равномерноокрашенныегранулированные частицыперерабатывают в нити на устройстведля прядения из расплава (285 + ЗС,время пребывания в прядильной машине примерно 5 мин), затем нити вытягивают на крутильно-вытяжной машинеи споласкивают. В результате получают ярко-желтую окраску, котораяотличается высокой устойчивостью кдействию света, к мокрой и сухойчистке, к переокрашиванию и сублимационной устойчивостью, а также вы-.сокой устойчивостью к хлоритному отбеливанию и к закрашиванию при трении после термофиксирования окрашенного материала,П р и м е р 57. По примеру 56гранулированный полипропилен смешивают с 1 красителя по примеру 1,производят экструдирование и прядение, В результате получают окрашенные в желтый цвет волокна, окраскакоторых отличается хорошими свойстваФормула изобретения Способ пигментирования высокомолекулярного органического материала изоиндоленоновым металлическим комплексом, о т л и ч а ю щ и й с я 5 тем, что, с целью повышения светостойкости окраски, в качестве изоиндоленонового металлического комплекса используют соединение общей формулы М 2 - кобальт, медьй - циан, алкил, аметил и бензоксазол;Х,У - водород, галоген,алкокси, алкоксикарбонильныили алкилкарбамоил, содержащб атомов углерода, нитро-,или арилкарбамоильная группи У образуют конденсированнзольные кольца;71 - кислород, сера илигруппа; Г, Мурманцеваталош Корректор Л. ВеПодписноекомитета СССРи открытийская наб. д. 45од, ул. Проектная, 4