Способ получения тетрахлорметана

3ной ппи перед подачей их в предварительныйреакторили в объеме предреактора,Смецшвание бензола и хлора можно осуществить с помощью известных приспособлений, например вставок внутри предварительного реактора. В данном случае компоненты после раздельного предварительного нагревания могут смешиваться в газообразной форме и затем подаваться в предварительный реактор. При введении смесейбензола и/или исходных продуктов при низком содержании бензола предпочтительносмешивать компоненты перед введением впредварительный реактор. Однако можновводить оба компонента в предварительныйреактор отдельно друг от друга. В случаеповышенного содержания бензола в смесипредпочтительным является способ, указанный последним.Различно техническое оформление предреакционной зоны. Предреактор может иметьформу, например трубы или змеевика, которые плотно соединены с основным реак.тором. Однако предреактор, выполненныйв виде трубы или змеевика, можно встроить непосредственно в основной реактор,что является предпочтительным, вследствиеблагоприятного использования и дополнительной воэможности регулирования теплотыреакции. Также можно реактор сделать несколько длиннее и часть его за счет поддержания в нем вышеуказанных температуропорядка 6-400 С использовать в качествепредварительного реактора. Возможно также предреакционную зону предусмотретьна выходе реактора и с помощью противоточпого теплообменника охлаждать продуктреакции и одновременно предварительнонагревать исходные компоненты реакциихлор и бензол, смеси бензола и/или исходные продукты,С целью устранения или уменьшенияобразования побочных продуктов, хлор вводят с избытком по отношению к бензолу вйапазоне 25-300, предпочтительно 50-150%1от теоретически необходимого количества.Под 25%-ным пзб:т.ом хлора следуетпонимать 18,75 мол, хлора на 1 мольбензола и под 300". -цым избытком хлора 45 молей хлора на 1 моль бенэола.Согласно предлагаемому способу получения тетрахлорметана можно вводить вместо бензола смеси бензола и хлорировацныхалифатцческпх или ароматических соединений или хлорированные ароматические соединения,Под хлорированцыми ароматическимисоединениями здесь понимаются моно-, днтри-тетра-, пента-, гексахлорбепзолы,моно- пли полихлорированиые нафталины,г) антрацень фенацтрены я высококоцдснсировацные ароматические соединения, которыеимеют алициклические остатки в конденсированном состоянии, моно- или полихлорированные дифенилы, трифенилы и более высоко фенилзамещенные соединения и ароматические соединения с алифатическими боковыми цепями, которые в ядре и/или вбоковой цепи одно- или многократно хлорированы.Вместо смесей бензола или хлорированных ароматических соединений можно использовать в качестве исходных продуктовсмеси бензола и хлорированных влифатичеср ких соединений,Отношение бензола к хлорированным алифатическим соединениям может колебатьсяв широких пределах, причем;должно бытьсовершенно устранено загрязнение бенэолахлорированными алифвтическими соединениями или загрязнение хлорированных алифатических соединений бензолом. Укаэанныепримеси могут составлять около 1%. Однако предпочтительными являются смеси2 22% бензолв по отношеюю к хлорированным алифатическимсоединениям или к сме-си, состоящей иэ нескольких алифатическихсоединений,Под хлорированными алифатическими31 соединениями здесь следует понимать хлорйстый метил, метиленхлорид, хлороформ,хлористый ацетилен, винилхлорид, ди-, трии тетрахлорэтилены, моно-, ди-, три-, тетра-, пента- и гексахлорэтаны моно- и пол 35 и перхлорированные пропаны и пропены,бутаны, бутены и бутадиены и хлорпроизвоа.ныевысших алифатических алканов, алкенов, полиалкенов и алкинов и моно- и ноликили перхлорированные цикло-алифатические40 соединения, например гексахлорциклогексан,Температура в предварительной реакционной зоне должна быть несколько выше точ-ки плавления вводимой смеси, состоящейиз бензола и хлорированных алифатических45 соединений, Температура в основной реакционной зоне может в большинстве случаоев быть ниже, например, примерно на 50 С,чем температура при введении чистого бен.зола, В остальном реакция взаимодействияЯ смесей бензола и хлорироввнных алифатических соединений осуществляется при вышеуказанных условиях.Для осуществления способа можно использовать также смеси любых хлорированныхЮ алифатических или ароматических соединений, причем содержание серы должно составлять менее 200 мг(кг. При .использо:ванин смесей бецаола и хлорпрованных алифатических соединешй не препятствуют профО 1 теканию реакции незначительные количества таких примесей, как, например, простыеэфиры, альдегидь спирты, карбоновые кислоты, ацетаты,Давление, при котором происходит реакция взаимодействия бензола и/или исходных продуктов с хлором с образованиемтетрахлорметана, должно составлять 20-200 ати, причем предпочтительным является давление 60-120 ати. Кроме того,давление создается за счет увеличения тем- Ипературыза счет нагнетания компонентовреакции и при непрерывном рабочем режиме поддерживается постоянным с помоыьюредукционного клапана, Давление в предварительном реакторе должно соответствовать,давлению в главном реакторе.Температура в реакторе 400-800 С,предпочтительно 560-620 С. Нагреваниереактора осуществляется с помощью одного из известных технических методов, преимущественно, утем электрообогрева илис помощью горячих газов сгорания.Однако при достаточно больших размерах предварительного реактора или основно-го реактора следует ожидать, что выделениеэкзотермического тепла достаточно для под 1 держания температуры реакции, В случаенеобходимости требуемую температуру реакции можно поддерживать посредством до,полнительного охлаждения. 30Хотя оба исходные компоненты бензол,и/или исходные продукты и хлор могут подаваться в реактор в жидком состоянии, собст;венно реакция протекает в газообразной фазе.,При заданных температурах проведения реакоции, а именно в пределах 400-800 С всеисходные продукты, а также конечный продукт реакции тетрахлорметан находятся внадкритическом, то есть в газообразномсостоянии. Гексахлорбензол, являющийся в 40некоторых случаях промежуточным продуктомсоответственно своему парциальному давле-нию, также находится в парообразном состоянпи.Не вступивший в реакцию хлор после отделения тетрахлорметаа и полного иличастичного отделения образующегося гекса-.хлорбензола или других возникающих в процессе реакции побочных продуктов можноснова ввести в процесс и использовать заново. Образующийся в небольших количествах гексахлсрбензол можно снова ввестив реактор и при заданном режиме давленияи температуры количественно превратить втетрахлорметан, 55П р и м с р 1. Реактор состоит изавтоклава из высококачественной стали емкостью 5 и, который футерова пластинамиыз чисто-о николя, Для лучшто раснрс е. -лешя ТОК редуеотрены юе нар; - 60 6ющие перегородки из никеля. Нагрев реактора осуществляется с помощью электрической тепловой рубашки, нагретой до темпиоратуры 580 С, измеренной на наружнойстенке реактора. Внутренний термоэлементореактора показывает при этом 600 С.Дополнительно перед реактором встроензмеевик из чистого никеля длиной 4,20 ми диаметром 15 мм таким образом, чтоодин конец змеевика непосредственно сое,.динен с верхней частью реактора, Темпе,ратура указанной предреакционной зоны спомощью масляной бани поддерживается нкоуровне 250 С, Оба компонента реакции хлори бензол с помощью насоса подают в змеевик из никеля. Температра внутри реак-тора составляет 580-600 С, давление 60 ат,Количество введенного бензола в 1 ч 78 г( 1 моль), хлора - 1 200 г (17 моль) .Опыт прекращают через 8 ч с моментаначала. Выделяется 5620 г (76% от тео,ретического количества) тетрахлорметана.Бензол прореагировал количественно. Выход в единицу времени на единицу объемасоставляет 140 г тетрахлорметана на 1 лобъема реактора в 1 ч при условии 100%ного превращения в тетрахлорметан, времяпротекания реакции 17,9 мин. Время пребывания компонентов в предреакционной зоне при условии, что указанные компонентыне вступают в реакцию друг с другом, составляет 3,5 мин;В предварительный реактор вводят 78 г(1 моль) бензола и 1275 г (18 молей)хлора и проводят реакцию при давлении80 ати и температуре внутри реактора 580 о600 С, выход тетрахлорметана увеличивается до 5920 г (80,2% от теории),П р и м е р 2. Для осуществления реакции в качестве реактора применяют вертикально расположенный трубчатый аппаратиз жаростойкой стали с никелевым покрыти,ем, Длина аппарата составляет 3300 мм1 и диаметр 52 мм. Компоненты реакции;хлор и бензол с помощью насоса подаютпри комнатной температуре в нижнюю частьреактора. Смесь реакционных газов отбирают в верхней части реактора, В этом;месте расположен также редукционный вентиль, с помощью которого в реакторе поддерживается давление, равное 80 ати. Выпущеппе реакционные газы первоначальноохлажда от в отделителе без давлешя изатем в охлаждаемых ловушках ы коцденсируют,Обогрев реактора осуществляется с помощью двух электрических агрезателььхрубашек, Нижняя тепловая рубаихаыеотойка реваетс хакс,а;доехергтурь 2 эО (:, тс кар:тура о. рте спомощ. ю внутреннего термоэлементв, Этв часть, которая занимает 2 л объема реактора, является предревкционной зоной, Нагрев реактора с помощью верхней тепловой рубашки регулируют таким образом, что температура внутри реактора составляето600 С. Эта часть,занимающая 5 л объема реактора, является основным реактором.В аппарат указанного типа подают в 1 ч 78 г (1 моль) бензола, 1140 г (16,1 молей) хлора (избыток около 7%).Опыт прекращают через 5 ч. Кроме газообразного НС 1 и избыточного хлора, которые уносят с собой некоторое количество тетрахлорметвна, получают 3660 г (79,3% от теории) СС 1 260 г гексахлорбензолв 11 г гексахлорэтвна и 3 г тетрахлорэтилена. Выход в единицу времени на единицу/ 8объема тетрвхлорметанв составляет 147 гнв 1 л объеме реактора в 1 ч.П р и м е р 3. Реакцию проводят ваппарате, описанном в примере 2 (условияреакции аналогичны). При этом вводят 73 г(1 моль) в 1 ч бензола, 1700 г (24 моля) хлора (избыток 60%).Через 5 ч после начала реакции получают конденсат, который содержит 4050(87,5% от теории) СИ 4 149 г гексвхлорбензола. Гексахлорэтана и тетрахлорэтиленав конденсате не сбнвружено.Выход в единицу времени на единицуобъема составляет 162 г ССВ, нв 1 л реакционного объема в 1 ч,П р и м е р ы 5 - 9. Нижеследующиеопыты проведены в аппаратуре, описаннойв примере 2,В примере 9 превращение в тетрахлорметан осущест ляют при повышенной температуреу 35 твк что повышешия степень превращения не совсем сравнима с величинами примеров 1-4, Пример 5 представляет собой сравнительный пример для примера 3.П р и м е р 10. В качестве реактора применяют вертикально расположенный трубчатый аппарат из жаростойкой стали с никелевой футеровкой; Длина аппарата составляет 3300 мм н диаметр 52 мм. Компоненты реакции хлор, бензол и/или исход- щ иые продукты при комнатной температуре с помощью насоса подают в нижнюю часть реактора. Смесь реакционных газов отбирают в верхней части реактора, В этом месте находится также редукционный вен- щ тиль, с помощью которого в реакторе поддерживается давление 80 ати. Выпущенные газы сначала охлаждают и отделителе без давления и затем в охлаждающих ловушках и конденсируют. Нагрев реактора осуществляют с помощью двух электрических тепло вых рубашек. Нижняя тепловая рубашка, высота которой примерно равна 1000 мм,онагревается максимально до 250 С, темпе ратура измеряется с помощью внутреннего п термоэлемента. Эта часть, которая занимает около 2 л объема реактора, являетсяпредреакционной зоной. Верхняя тепловаярубашка реактора длиной 2300 мм регулируется таким образом, что температуравнутри реактора составляет 660 С, данныйучасток реактора, емкость которого составляет 4,6 л объема реактора, является основным реактором, В аппарат указанного типав 1 ч подают 763 г смесисостоящей из1,1% бензолв, 82,3% монохлорбензолв, 4,6%О-дихлорбензолв, 1 1,6%И+и +дихлорбензолв,0,1% трихлорбензолов и 12 кг хлора. Еслисредний молекулярный вес хлорированныхароматических соединений принять равным1 18, то подают 1,3 молей нв 1 л реакционного объема в 1 ч; молярный избыток хлора составляет 88% (от теории). Через 3 чпосле начала реакции в реакторе устанавливается постоянное соотношение температурыи потока. Продукты реакции зв исключениемхлористого воцородв собирают в сборникахи конденсируют в охлаждающихся ловушках.После отгонки избыточного хлора, ч:о можно осуществлять непрерывно, в 1 ч получают 5640 г тетрвхлорметана и 98 г гекса 1 хлорбепзол, Это :;зп:етствует степенидиреврадцения в тетрахлорметан 94,7% и вгексахлорбензол 5,3%, Выход в единицувремени на единицу объема составляет 1227 г,тетрахлорметана на 1 л реакционного простдранства в 1 ч.П р и м е р 11. В аппарат, аналогичный описанному в примере 10, при тех жесоотношениях давления и температуры ва.и 7,4 кг хлора.Если средний молекулярный вес смесиравен 147, то подают 1,1 моль иа 1 л реакционного обьема. Молярный избыток хлора равен примерно 61%, Продукты реакциисобирают таким образом, как указано впримере 1. Получают в 1 ч 4280 г тетрахлорметана, что соответствует выходу 92,8%,и 99 г гексахлорбенэола, что соответствуетвыходу 7,0%.Выход тетрахлорметана в единицу врелени на единицу обьема в 1 л реакционного обьема в 1 ч составляет 932 г.П р и м е р 12. В аппарат, аналогичный описанному в примере 10, при том жесамом соотношении давления, но при температуре внутри реактора 600 С в 1 ч вводят 4 г (0,5 мода) бензола, 14 г (0,95 моейц-дихлорбензола и 1167 г хлора (избыьток 45%),Получают, как описано в примере10,840 г (91%) тетрахлорметана и 26 1(9%) гексахлорбензола. Выход тетрахлорметана в единицу времени на единицу обье-,ма в 1 л реакционного объема в 1 ч составляет 183 г.П р и м е р 13, Реакцию проводят 40так же, как описано в примере 12, однако,,вместо о-дихлорбензола вводят одинаковое"в молярном отношении количество 205 г(0,95 моля) 1,2,4-трихлорбензола. Получают 824 г (89,3%) тетрахлорметана и р29 г (10,3%) гексахлорбензола. Выход вединицу времени на единицу объема составляет 179 г/л ч.П р и м е р 14. В аналогичный аппарат, описанный в примере 10 и при тех же, еозначениях давления, вводят в 1 ч при 680 С1106 г смеси, состоящей из 5,5% бензола,94,5% монохлорбенэола и 14,5 кг С (из-,быток 45%), Получают 8460 г тетрахлорметана за 1 ч, что соответстьует замещению, Яравному 91,7%. Выход в единицу временина единицу объема составляет 1840 г/лч.П р и м е р 15, Реакцию проводят вусловиях, аналогичш.1 х примеру 14, и ввочят в 1 ч 1056 г смеси из 20% бензола, 60 1080% монохлорбензола и 14,5 кг хлора (избыток 41%).Получают 8760 г тетрахлорметана в1 ч, что соответствует степени превращени 994,8%. Выход в единицу времени на едини-цу объема составляет 1905 г/л ч.П р и м е р 16. В аппарат, аналогичный описанному в примере 10 и при том жюф означени давления, но при 640 С в 1 чвводят 726 г смеси, состоящей из 50%гекоахлорбензола и 50% бензола, котораяонаходится при 150 С в жидком состоянии,и 46,2 кг хлора (избыток 82%), и приэтой температуре смесь подают в реактор.Получают 3280 г тетрахлорметана в1 ч, что соответствует степени превраще,ния 88,6%, и 119 г гексахлорбензола, чтосоответствует степени превращения 10,5%,Выход в единицу времени на единицу объе-,ма составляет 714 г/лч,П р и м е р 17. В аппарат, аналогичньдй описанному в примере 10, при таком 1 же давлении и при температуре внутри рео актора 700 С в 1 ч вводят 223 г дихлордифенила, техническую смесь различных изомеровкоторая содержит также еще 3- 4% трихлордифенила, 39 г бенэола и 3,2 г хлора (избыток 30%). 1Получают 2198 г тетрахлорметана, чтооответствует выходу 95,2%. Выход в единицу времени на единицу объема составцяет 478 г/л ч.П р и м е р 18. Ваппарат, аналогичный описанному в примере 10, при том же 1 самом давлении и при температуре внутри 1 о ,реактора 650 С в 1 ч вводят 396 г 1 2 эдихлорнафтвлина, нагретого до 50 С, 78 г бензола и 8,5 кг хлора (избыток 105%),Получают 3768 г тетрахлорметана, что "оответствует выходу 94,1%. Выход в единицу времени на единицу объема равен 316 г/лч,П р и м е р 19. В аппарат, аналогичный описанному в примере 10, при том же давлении, но при температуре внутри реактора 630 С в 1 ч вводят 506 г бензинхлорида, 78 г бензола и 11,7 кг хлора ,(избыток 97%).Получают 4800 г тетрахлорметана, что ,соответствует степени превращения 91,6%, 86 г, соответствующие 6% степени превращения, обнаружены в виде гексахлорбензола,П р и м е р 20, Реакцию проводят ана,логично описанному в примере 19, однако, ;вместо бензилхлорида вводят равное количество и -хлорбензилхлорица, получают д 3950 г тетрахлорметаиа, соответствующие степени преврдииения 92,1%, Выход в едишит времени па единицу объема составля 52 1.8:33т г(,")" г /л ч. В качестве побочного цродук;1 лбнеруживают гексехпорбецзол,П р и м е р 21. В аппарат, ецелогичц 1(й описанному в примере 10, цри одинаковом значении давления, однако, при темпеоратуре внутри реактора 650 С в 1 ч вводят 535 г смеси, состоящей из 92,5% бензола, 6,1% монохлорбецзола, 1,4% и -дихлорбецзола и 13,0 кг хлора (избыток 849Согласно описанной в примере 10 методике обработки получают 5930 г тетрахлорметана и 65 г гексахлорбензола в 1 ч, что соответствует выходу 96,2 % тетрахлорметеце относительно всего количества смеси. Выход в единицу времени, на едини цу объема составляет 1200 г/лч.П р и м е р 22. В аналогичный аппарат прц тех же самых условиях реакции. как это было описано в примере 10, за 1 чвводят 450 г монохлорбензола и 6,4 кг О хлора (избыток 61%).Получают при тех же самых условиях об;- работки, описанных в примере 10, 3450 г тетрахлорметана в 1 ч, что соответствует выхОду 93,4%, 6,2% монохлог)бензоле црев- Я решают в гексехлорбецзоп ( 7 1 г) . Выход в единицу времени це еди)гиггу объеме составляет 750 г/лч.П р и м е р 23, В аналогичный ецперет ц цри том же давлении, как это опи О сацо в примере 10 однако, при температуФ Фре внутри реактора 600 С в 1 ч вводят 282 г (1,9 моль) о-дихлорбензола и 2340 г хлора (избыток 34%).Согласно описанной в примеое 10 мето дике обработки получают 1600 г тетрахлорметана, соответствуюццге выходу 91% и 48 г гексахлорбецзола, соответствующие выходу 8,9%, Отнесенные ко всему количест,ву дихлорбензопа, введенному в реакцию. 4 ОП р и м е р 24. Для осушествлеция реакции в качестве реактора используют вертикально расположенный трубчатый аппарат из жаростойкой стали с футеровкой из никеля, Ашгг)рат имеет длину 3300 мм 45 и дггал 1 етр 52 лгм, Компоггецтьг реакции хлОр и органические соединения подают при комнатной температуре в нижнюю честь реактора, Смесь резец(го)(ггцгх газов отбирают в верхцей чести реакторе. Здесь же цеходит- )О ся редукционцый вентиль, с цомошгцо которого в реакторе поддерживается девпецие равиое 80 ети. Выггущеццые реакционные газы сначала Охлаждают в Отделителях без давления и затол 1 в Охлаждегощихся лов/щ.- Я ках и коидецсцру)от, 1)агрог) реактора осугцествляют с помо(пью двух электрических Ог)1 рс.кел(ых рук(1 шек. г 1 сгго)гожеигая в г 1(жег.й чгц.ти 1)еа 1: гоо(1 1 еловля рубйике кг.к г)той,г (1 л 1 .1 11 11, 1 ается максцмальио ф Одо температуры 250 С, измерения производят с помо:цью внутреннего термоэлемента.Эте часть, которая занимает около 2 лобъема реактора, является предреакционнойзоной. Температуру верхней тепловой рубашки регулируют таким образом, что темпера-,тура внутри реактора составляет 590-600 С.Этот участок реактора, занимающий 4,6 лобъема реактора, является основным реактором.В вышеописанный аппарат за 1 ч вводят988 г смеси, состоящей из 50% бензола,9,5% тетрахлорметена, 60,8% гексахлорэтена, 1,9% пентахлорэтане, 18,0% тетраорэтилене, 4,8% трихлорэтилена при 75 С,(тобы предотвратить процесс кристаллизации, и 1,4 кг хлора (соответствующее 28 Ъному избытку по отношению к стехиометрически требуемому количеству хлора).Через 5 ч после начале реакции в реакторе устанавливается постоянное соотношение температуры, давления и потока. В предварительном отделителе, представляющемсобой пустой сосуд емкостью 10 л, принормальном давлении без специального охлаждения отделяют гексахлорбензол, В шес-.:ти последовательно подключенных охлаждаоемых примерно до (-60 С) ловушках, отделяют тетрехлорметан, хлор и остатки гексахлорбензола. Хлористый водород не конденснруют, После отгонки избыточного хлора, которую можно осуществлять непрерывно, получают в 1 ч вместе с продуктом,выделенным в предварительном отделителе,1840 г тетрахлорметана, 27 г гексахлорбензг)па,Выход в единицу времени не единицуобъема тетрахлорметана составляет 400 г/л.ч,Так как побочный продукт гексахлорбензолможет образоваться только из бензоле, тодо 85% бензола превращается в тетрахлорметан. Степень превращения хлорировенцыхуглеводородов в тетрахлорметан практи .ески составляет 100%,П р и м е р 25, В аппарат, аналогичный описанному в примере 24 при аналогичных условиях реакции в 1 ч подают5250 г смеси, состояшей из 138% бензола,16,2% тетрахлорметана, 42,2% гексахлор-этена 11% пентахлорэтене 22,7% тетрехлорэтилена, 4,0% трихлорэтилена и нагретой до 50 С и 18,3 кг хлора (избытокхлора равен 53%), Обработку проводят также, как описано в примере 1. Получают8780 г тетрахпорметаца, 1940 г гексахлорбензопа. Выход в единицу времени наединицу объема тетрахлорметана сос",авляет 1910 г/и ч, Выход по отношении к хлорировеццым угпекодородем составляет около 100%. Степень превра)цецця бецзопа втетрахлорметвн составляет Около 266%73,4% превращаются в гексахлорбензол. Образовавшийся гексахлорбенэол можно сноваввести в реакцию,П р и м е р 26. В аппарат, аналогичный кописанному в примере 24, при аналогичньюусловиях реакции в 1 ч вводят 1520 гсмеси, состоящей иэ 20% бензола, 40% 1,2-дихлорэтана, 40% 1,1,2-трихлорэтана и,6020 г тетрахлорметана и 267 г гексвхлорбенэола, Это соответствует выходу вединицу времени на единицу объема 1310г/л ч, 100%-ной степени превращения хло- ррированных алифатических соединений и76,0% ной степени превращения бенэола втетрвхлорметан.П р и м е р 27 В аппарат, аналогичный описанному в примере 24, при одинаоковом давлении, однако, при 650 С вводятза 1 ч 810 г смеси, состоящей из 75%бензола, 25% гексахлорциклогексана (смесь,изомеров с малым содержанием- формы)нагретой до 70 С и 17,5 кг хлора (избы Ьоток 97%),После обработки аналогично примеру 24получают 7200 г тетрвхлорметана и 193 игексахлорбензола. Это соответствует выходу в единицу времени нв единицу объема ЗО1565 г/лч и степени превращения введенной смеси в тетрахлорметан 91,9%, а 8,0%в гексахлорбензол.ЗбФормула изобретения1. Способ получения тетрахлорметана, отличающийся тем,что,сце,лью увеличения выхода целевого продукта, 40 бензол или смесь бензола и хлорированных ароматических или алифвтических углеведо 14родов подвергают взаимодействию с хлоромвзятым в стехиометрическом соотношенииили в избытке по отношению к бенэолу до300%, в газовой фазе при давлении 20200 ати.и температуре 6-400 С споследующим нагреванием смеси при 400о800 С и выделением готового продукта1известным методом.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и ;с я тем, что хлор берут в избытке по отношению к бензолу от 50 до 150%.3. Способ по пп, 1 и 2, о т л и,ч а;в щ и й с я тем( что сначала процесс ве 1 дут при 250-350 С, затем смесь нагре ают при 560-620 С,4. Способпопп. 1-3, отл и ч ающ и й с я тем, что процесс ведут при:давлении 60-120 ати.5. Способ по пп, 1-4, о т л и ч а ю,щ и й с я тем, что бенэол и хлорвроматическив углеводороды берут в весовом соотношении 5:95-20:80.6. Способ по пп, 1-5, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что бензол и хлоралифатические углеводороды берут в весовом соотношении 2:98-20:80.7, Способ но пп, 1-6, о т л и ч в ющ и й с я тем, что в качестве хлорароматических углеводородов используют монохлорбенэол, дихлорбензол, гексахлорбенэол,1,2-дихлорнафталин или бензилхлорид.8, Способ по пп. 1-7, о т л и ч в,ю -41 щ и й с я тем, что в качестве хлоралифа,тических углеводородов используют хлорме,тил, метиленхлорид, хлороформ, ди-, три-тетра-, пента- или гексахлорэтан, винилхлорид, ди-, три- или тетрахлорэтилен. Приоритет по пунктам:23,12.67 по п, 2;15.07.68 по пп, 5 и 7;07.08.68 по пп, 1, 3, 4, 6 и 8, Составитель Т. РаевскаяРедактор Т, Девятка ТехредА. демьянова Корректор,С, БолдижарЗаказ 3210/552 Тираж 575 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо дедам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рвушская нвб д, 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 1