Способ получения 1, 1, 2-трихлорэтана

,1 1 7 РеспуБптн С 19 05, 17 10 51 т 5 САНИЕ И Б ГДЕ НТ СР не и- та а ОСУДАРСТВЕННЭЕ ПАТЕНЕДОМСТВО ОО:РГОЮАТЕНТ СССР)(22) 07 12 9046) 30,12,92 Бел Ь 4871) Институт органической химии АН Уи Калушское производственное обьедние "Хлорвинил" им 60-летия Велиноттябрьской социалистичесной револтоци72) Ю.А Сергучев, Г АСтецюк, В Н,1нин, М И Сенечка, В М Паленый, И Врончан и В С,Курганскийт73) Инстигут органической химии АН УиныЩ Антарсн,ое свидетельство СССРГ)" .742421, н л, С 07 С 1707, 1978,Авторское свидетельство СССР1 Ь 910573, н л С 07 С 19/02, 1980;Промышленные порорганичесниедукты Подред Л А, Ошина М,)т",имия,1с 141 Изобретение относится н области орга нической химии и может быть использовано в химттчеснойт промышленности при получении 1,1,2-трипорзтана Т,КЭ)ТХЭ используют для полученич моноиера винилиден флорида, на основе н:оторого получают широн.о применяемые и народном хозяйстве и обладающие ценными снайстваии ппенни, пластмассы, волан на,Известен способ получения ТУЭ, состоящий в гидраклариравантттт транс- и цисизоиерав 1,2-д 1 т глорэтцпена при температуре 25-50"С в среде растворителя - смеси 1,1-дижлорэтана и трикпорзгипена, маляр. ное соотношение которы т составляет ат 1 1 до 2 1, в йрттсутствии наталттзатора - парногоо бикеле заВ результате асущестнпвнич способа получают смесь двух изомерон Т),Э,1,1,1- ТХЭ и 1,12-ТХЭ, причем рыод суммы изамеров невысок и составляет 37-14,54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1 2 - ТРИУЛОР ЭТАНА157) Использование дпч попученич винилиденклорида - ценнога иономера Сущность изобретения прадун т 1,1,1-трилор)зган Реагент 1 откоды производства нинипкпорида, состан 1,2-дипорзтан 20-80 пер.- ,порзтилен 2-12 ", остальные да 100 ф; поли. лорированные соединенич, реагент 2 лор Условия реан ции 80 С, инициатор - этипен, рецикл непрареагттронайшего 1,2- дипарзтана на стадию к парирования, молчрное соогнашение эт тленпар - отходы 0,025-0,4) (О, 1-ОЯ),1 3 табл Недостаток известного способа состоит в попу внии смеси изомеран Т:Э Громе того, ис садное сырье длч получения ТЭ садер,нит дна изоиера, а его обработна требует наличич растноритепч, что ограничивает применение указанного способа1)знестен способ получен 1 тя Т.,г Э, состоящий н,тгидт:афззнатт птзрттранании нинип.по рида (Б 1, ) в среде ТЭ н прттсутстнии н атализатара.парнога:н епеза при 20 - ЗОС при малярнатт саогнашениипара и Бц 0,8- 1:1 с рецинлом непрореагиронаншега Б в начало процесс,зИ отя в отличие от предыдущего те ническога решвнтч, : парирование Б:асуществпяот н среде целевого прод Рта - ТЭ, недостаткам известного решения чнлчется спа н ность получения исходного сырьч - Б, те;напагичеснач с гп а палученич которога саста 1 тт из сгадии дегирро парирования Д)гЭ до БК На зтои стадии образуется10 значительное количества побочны продуктов, которые уничтоэ акзт с 1 иганием 1 роме того, В,"1 необ адимдлч та 1 ого на;,н 1 зго производства, как 11 опучение полининипкпарида Уазанные недостатки апределя 1 от дефицитн 1 зсть В:ак исодного сырья для попуче 11 ия ТкЭ,Наиболее бпиз 1 им по те ничес 1 ой сущности к наявляемомр обьекту явлчется способ получения Т.Э, заключающийся в лорироеании .кпорорганическога сырья е пр 11 сутстеии вещественного инициатора л 1 зр 1 зрганическим сырьем в рассматриваемом способе является Д;1;Э, а инициатором - а зобисизобутиранитрип Р".парирование ДЭ проводят на 40-45;4 при температуре 80-90"1:, а непрореагироваеший ДХЭ отделяют е отпарной колонне и направляют на стади 1 о лор 11 рана 11 ич, осущестелчп таким образам его рецин и Отстапьные продукты подвергают ретифиации и еыдепчют чистый Т",ЭУаэанный способ е настоящее времяприменяетсч в промы 1 оленнасг 11 Существенным недостатка 11 способа-протоз ипа является использование в 1 ачестненицца- тора радикального пар 11 рана 11 ич Д;Э азабисизобутиронитрила 1 АИБН), который имеет целый рчд известны те нопагичеси недостатков, а имвнно3 АЦБН лнпяетсч твердым труднорастВОРИМЫМ Е ОРГО 11 ИЧЕСКИ, РаСгваРИтЕПЧ Соединением, поэтому его подача е реактор лорированич асущесзвлчетсп е ниде раствора, чта требует использования дополнительной тенопогичес 1 ай линии, состочщей из аппаратуры дпя приготовления раствора АИБН и дазиру 1 ощего устройства для периодической подачи раствора инициатора е реактор2, При распаде ААХЕН 1 збразуютсп слезоточивые прадуты, а твердые продукты распада М 1 БН приводят к забивке коммуникаций и обладают взрывчатыми свойства 3 АИБН чвпчегся взрывоопасным соединением, для ранения 1 аторого требуются специальные складские помещения А 1 Бн те нический г 1 ор 1 зфор 4 3 - 5) от сильного удара или трения воспламеняетсяраме того, недостатком способа-прототипа является использование е качестве искаднога сырья дпя получения целевого продукта ДЭ ДКЭ пепяетсч относительно дефицитным сь 1 рьем, та н а р неаб кадим для другик производств, о частности дпч производства В"В то е ерв 1 я ат ады производства винилпоридд садерат согласно Т.Р 6 - 01 - 5 743167-97 - 89 значительные ап 111 естеа 15 20 ч 5 30 )5 40 45 50 ДХЭ и другик компонентов Обычно ОПВЗ сига 1 атся, а ик гзз 1 зобразные продукты оказывают вредное воздействие на в ру,.кающую среду, Поэтому использование ОПВХ в качестве доступного и дешевого сырья дпя получения ТКЭ приведет г уменьшению вредного воздеГ 1 стеия продуктзв сжигания ОПВУ на он рул а 1 ащуго среду Цепь изобретения - упрощение текнопогии и окрана оружающей средыПосганленная цепь достигаегся тем, что в способе получения 1, ),2-трипорэтана, эа 1 лючающемся в клорироеаниипорорганического сырья н присутствии вещественного инициатора с рецин пом непрореагировавшего 1,2-дикпорэгана на стадию парированияя, выделении посредством ректификациицелевого пр 1 здукта, согласно изобретению,в качестве ларорганическага сырья используютт откоды производства винил ларида, а нкачестве вещественного инициатора - этипен, причем процесслорирования осуществляют при мальном соотношении этилена,.,пора и общего количества клорарганическ 11 продуктОВ ОтОдан производства винил флорида, ранном 0,025 - 0,4) 0,4-0,8) 1,Совокупность есеопераций и условийзаявляемого сппсаба предназначена для исп 1 зльзана 1 ия н качестве искодного сырьяполучения Т;",Э ат садов производства ВХпредставпяющик собой в общем случаесмесь лорорганическик продуктов лорапканае и кларалпенан), 1 зснанными компонентами которой являются Д,",Э, ТМЭ,перпарзтипен П" Э), иэомеры тетра пар- тана тетра.,.,Э), а тюке неэначительнь 1 е количества четыре: пористого углерода,лароформа и др,Согласна иэобретен 11 ю, содер каниеуказаннык ьо 1 понентон ма+ ет колебаться впредела, %28-80ПЭ 2-12другие О 1 тапьны до )00Нитке представлен процесс кпарироеания некаторьгк кпорорганически. продуктовОтродое В-производства, когарые непосредственно влияют на меканиэм полученияТЭ Ф 21 Д", Э -Т к Э -Тетра Э СНзС) - СН;С 1) (СНО - СН,О) (С 2 НЮ 4С)э2 П,Э - 3 геьсакпарэтан Г,:Э) С 204 СС 6) Иэ приведенны реал ций видно, что не- КЕлатЕПЬНЫМ ПРОЦЕССОМ ПРИ кЛОРИРОВаНИИ отадов производства В К являетсяпарирование Т Э до тетра ":Э,аторое необ одима снести да минимумаПроводить парирование на 40 - 45 оь с цепью уменьшенич содер+анич тетраХЭ гак н способе-пратотцпе) в данном спучае непьэч,т к при этом не весь ПгЭ превратцтсч и ГХЭ, иэ-за чего невоэглоэ но получить Т 1 гЭ нужной степени частоты да е посредсгьом эффективной рен тифы аццц, пасаль у точни нцпенип ТХЭ 1113,9 С) и азеогропной смеси ГАЗ - ПЭ (;112 С) очень бпиэ иСнижение до глцнцмума процесса образованич тетра 1 СЭ при прантическцм полном превращении ПЭ и ГЭ, как установлено авторами, возможно прц сочетании двук примеров лориронаниц отадов ВЕ-производства в присутствв этилена в ачестне инициатора радикально-цепной реации, превращении его в ДЭ и рецикпа общего опичества непрореагцронавшега Д:,Э на стадию кпорираваничПоступление допопнцтепьногоопцчества ДКЭ, который конкурирует в реакции лорированцч с ТЭ, приводит и сниенинэ да минимума выода тетра"Э, при этом та- же весь П г:Э превращаетсч в ГЭ, предотвращач образование аэеотропнога П.,Э с ТЭ Э, что обычно чвлчетсч препчтствием дпч выдепенцч ДКЭ ц Т"Э из таой смесиЕроие гого, при выбранныавторами усповцч:порс 1 рананич от: адов В-производства искпючаетсч глеша 1 ащее впцпнце ненасыщенного производного С 41 садер+ ание которого в выбранном сырье манет достигать 4-5 ф, спчэанное с бп 11:ац и ТЭ температурой н цпенич В успопцч , эачнпчемого способа у аэанное соединение перекодит н гч,непые углеводородыЕа., было отмечена, дпч более пап 1 пэго попученич ТКЭ неободим избыток Д" Э,о тарый в данной системе обеспечцпаетсп рецирнупчцией непрореагиранапшего Д .Э, энаигепьный в 1:пад н,оторого обеспечцнэегсч превращением этипена в процессе инццццрананич реацглц порираванцч и АКЭВыбор этилена вачестве цгп 1 ццдтора радинапьного порцропанцч обуспонпен рпдом причин, Ва-перпы, подачатцпена в реактор,кпориропанич, котарач осущестнпчетсч по трубопроводу, с 11 аб енноглу гэпько вентилем ц рогаметром, цснпючает применение допопнитепьной и громаэдноц текнопагиче кой аппаратуры, цспапьуемайдпч введенич ЛЦБН и процесс хпордрованич Во-вторык, при пэаиг 1 одейстнцц с кпаРаМ В Рва ЦИОННай СГ 1 ЕСИ ЭтИПЕН НЕ ДаЕт побочны продуктап, нааборог, превращачсь в Д"Э, способствует снц+ещгпэ побачнык гетрау,Э. В-третьи, этипен, действуч как инициатор уже при омнат 1 1 ой температуре разогревает реакцию до температуры 15 20 ч 5 30 35 Д 13 45 50 55 80 - 135"С, которач поддер к паетсч са ппроиэвопьна эа счет снчтич кбыт, теплоты псцпанием ДЭ, что ис пючает неаб одиг гость предваритепьно нагревать реа тор да температуры 60 - 90 ОС, н а и способе-прототипе при инцццированцц реа цг 1 ц аэабцсиэобутцронитрипом В- етверты, чвпччсьодним иэ компонентов сырьч Е -прои 1 эадстна, этипен монет быть испольщин 1 на этом же предпрцчтии прц переработке его от аданПрц опредепениц оптцглапьнаго саагношенцчтцпена ц: пора рун;авадствапапись тем, чта дч пронеденич радцн апьго-иепной реагцци порцронанцч необ одцг 1 цэбыто пора по огношенцю к этипену Пасгопьну пор с эгцпеногл реаг 1 руют очень быстро, то прк 1 цспопьэопан 1 ц ц ранцыканце 11 грациц практически весь .пар будет пээ 111 цодействовать с этцпеногл с о 1 эраопанцегл Д ,Э, прц это л ооэн 11 ые 1 в лпоненты от,эдон пракгцчес;и не будутпарцрапагьспНцКН 11 й 1 ПрЕДЕП Н ОНЦСНтраццц ЭТИ ПЕНа по огношец 11 нэ пору опредепчетсч эаг 1 едпениегч сэростг 1 пори ронанцч ц упепцчениег 1 "прасо 1 а" пара ро 00-70;4 а нер ний предел онцентраццц этцпена обсповг 1 е 11 тем, чта при дачьнейшегл унеп зчегпэпгпена, его затраты чнпчютсч непро 1 надцтепьныггц Оптг 1 глпь 11 ое мопчрное соотношение этцпенпор общееопцчесгпэ порорганцчес 1 цпрадутоп от одон Е -процэподства сосгаппчет 10,025-0,4) 1 О, 4 - О,.э 11Дпч до 1 аэатепьстна соотпетстп 11 ч эачппчсмага те 1 гц ес ого решенцчрцтерцю "сущестпенные отпц гцпцып проэнапцэцранац атпц п 1 ый от протот 1 па прцна 1 эобретенцч - цспопьэоппние от одоп Е "-и роцзпадства и ка юстпепорорганцчес ага сырьч прц попучепчлТЭ Б нау на те нцчес ай пцтературе 1 патентны цстачнца: 11 е обггаруке 1 гьг способы, па и огорым ц смесц: по)эаРганцческц пРоДг 1 тон и пРггсУтстпци П" Э ггожно было бы ныпепить ТЭ В частнастц, пасредсгпом ре гцфчн пццц такое разделение произвести гп-памо, но пспедстпце обраэопанцч аэеотропа Т" Э с П"ЭУс панич осущестп лен цч с пога 1, а цглен 11 о испопьзонацце эт.1 пс 11 ч и ачестне г 111 ициаторэ порироппгцч и опредепенном относительна пора ц по 1 эируе ьгпрону тон соо 11 ашгп 1 цц быпц 1 айдены эптараггц 1;агп ретна дпч от оцоп В-працэпоцсгна с учетог 1 особенностец состав сгесц и но- гло+ ности нэацмадойстпцч ее оглпагеитон.Зэчнпчеглое те гцчес ое решение и ээпцсв 11 эсти от 1 гпэтре 1 н эстер и сп эпцй прои:эподстпа мо1 ег быть цспопьапацо и периадцчесог цпц 11 епрерыв 1 ог 1 ре цме с40 рецикпом ДХЭ в начало процесса Об эффетивносги этих процессов судят по копичеству ПХ.Э и образовавшегося побочного тетрдХЭ, которое а первом случае при снигкениисодереания ПКЭ до 0,1 - 0,2)ь составпяег 4 - ба, а во егором - 10-12Предпагаеиый способ позволяет после ретифинации полученнын продутов хлорирования с содерждниел 1 децимопярнык концентраций П КЭ получить ТКЭ с чистотой более 96 оь, соответствующей требованиям ТУ 6-01-1130-84 с иэмененцем В 1 "Трикпорэтан технический" по всем поаэатепям, а также - ДХЭ, пригодный для использования в гепроцессе получения винилиденхпорида,Нд чертеке изображена установка для получения ТХЭ предлагаемым способом, снел 1 д,Установка состоит иэ реактора 1, представляющего собой термостатированный сосуд цилиндрической формы с высотой 12 си и дцаиетрои 5 см, снабженный обратныи холодильником, термометром, депительной воронкой для подачи отходов ВМ-процэводства и изогнутой грубкой, через которую осуществляли возврат непрореагироваашего ДХЭ, Реактор 1 снаб кен двуия доходящими до дна трубнами дпя подачи нлора и зтипендВ нижней части реантора 1 имеется перелив, по которому продукты хлорирования направляли а подогреваемую колбу, служащую редкторои 2 и сндб:кенную колонкой Из этой колбы непрореагироваеший ДХЭ при испарении возвращали в реатор 1 кодирования, Уровень е реакторе 1, поддерживали постоянным посредством пополнения за счет рецикпа ДХЗ и при помощи системы перелива при проведении хлорирования в периодическом режиме При непрерывном ре,киме хлорирования в реднтор 1 подавали с определенной скоростью отходы ВК-производства из делитепьной воронки.,Продуты хлорирования направляли на рентификационную копенку 3, из которой выделяют ТХЭ, кан целеааи продукт, и выделившийся ДХЭ можно возвращать посредствои рецинла на стадигз хлорирования либо в случае необходимости - на производство ВХ Оставшиеся тяжелые углеводороды направляли на дальнейшую переработку или нд с.иганиеП р и м е р 1 контрольный опыт), В реактор 1 помещали 150 ил отходов производства ВЖ, содер+ дщего 0,05 молдИБН, устанавливали теиперагуру ОСС и пропускали хлор со сноростью 11 л/ч. Реан цию проводили в теченце 1 ч Состав сме 5 1 О 15 20 25 ЗО 35 си до и после реанции приведен в таблице (ГАК)Реационную смесь подвергали ректификации нд колонне с эффентианосгью 12 тт, результаты которой представлены о табл 1,П р и и е р 2 В реан тор 1 помещали 150 мл ОПВХ, добавляли эгилен со сноростью 0,7 л/ч и,хлор со скоростью 10 л/ч и при темперагуре 8 ООС осуществляли хпорироеание в периодическом ре:киме в течение 1 ч Состав смесц приведен в табл 3 Г Фм),Реакционную смесь подвергали ректи фиации, результаты отарой представлены а табл, 2,П р и и е р 3 В реактор 1 паиещапи 150 мл отходое ВХ-производства состава, ф: ДХЗ 28,0, ТХ:Э 65,1, ПХЭ 2,0, тетрдХЭ 3,2, при 80 С реднционной сиеси пропускали этилен со скоростью 1,25 лч и нлор со соростью 10 лч Изменение состава компонентов ао времени приведено а таблице Разгоной на колонке 100 г смеси выделили 59,2 г ТХ Э с содер е днцем 96,7 " ГЖК)П р и и е р 4, В реактор 1 помещали 150 мл отнодое ВЖ-производства состава, ф: ДХЗ 80,0, ТХЗ 15,3, ПКЗ 2,3, тетрдКЭ 0,8, при 80 С реакционной смеси и ропусн али этилен со сноросгью 4 л/ч и хлор со скоростью 12 лгч Изменение состава номпонентов ео времени приведено етабпице Ра згонн,ой 100 г реакционной смеси нд колонке выделили 53,4 г ТКЭ чистотой 96,5 Д ГЖХ),Прииер 5 Вреан:тор 1 помещдпц 150 ип ОПВХ состава, ф, Дкэ 49,2, ТКЭ 35,1, ПКЭ 12,0, тетраКЭ 1,2 и прц 80 С пропусндпи зтилен и хлор со скоростью соответственно, равной 2,5 и 1 О л/ч, Реакция шла 5 ч, Изменение состава компонентов ео времени приведено габл 3 Разганной 100 г реакционной смеси выделено 503 гТХЭ чистота по ГВХ 971П р и и е р 6 В реактор 1 помещали 150 мл ОПВКсосгдваДХЭ 75,4,ТХЭ 10,0, ПХЭ 10,5, тетраХЭ 1,8 и при 80 С пропусапи зтилен и хлор со скоростью соответственно равной Я и 16 пч, Реакция шпа 4 ч, Изменение состава компонентов во времени приведено в табл, 3, Разгоной 100 г реакционной смеси выделено 39,0 г ТХ Э чистота 96,5П р и и е р 7 В реатор 1 помещали 150 мл ОПВХ и при 80 С пропускали хлор со скоростью 11 л/ч, а этипен со скоростью 5,5 л/ч Реакцию в течение 1,25 ч проводили в периодическом режиме с реципом, а затем процесс переводили на непрерывный режим с рецикпом, прибавляя в реактор ОПВХ с постоянной сноросгью 35-40 мпч в течение 4,5 ч Постоянный обьем жидкости в реакторе 1 поддеривапи пополнением5 10 15 20 Табп 1 тца 1 Ректифинацич реакционнотт смеси опыта 1, полученной хпарирананиент ОПВ" в присутствии М 1 Б Ноткодон и рецикпа ДхЭ Состав номпанентов до, после и во оремч реан ции приведен в табл, 3 Разгонной 85 г смеси на копанке выделено 30,4 г ТУЭ чистота по Г АМ 97,2)йан видно из опыгав 1 и 2 па кпорирова нию ОПВК, инициированному АИБН и эгиленом, в присутствии АИБН образование тетранлорэтанав, чолчющиксч побочными продуктами хлориронанич ОПВ К, в 2,5 раза больше, а остаточнач концентрацич П КЭ намного выше, чем в опыта к с использованием в качестве инициатора этилена. Это говорит о том, что сепектиеносгь хлориронанич ОПВХ в присутствии этилена значительно выше, чем в присутствии АИБН Не удаетсч ураенчть показатели чистоты целевого продукта ТХЭ в опытах с испопьзопанием АИБН и этилена и при проведении ректификации Таким образом, неонниданный положительный результат примененич этилена позналчет получить целевой продукт ТКЭ) более высокой чистоты при использовании более простой текнологии примененич этилена по сравнению с технологией примененич АИБНПримерами 2 - 6 обосновано соотношение реагентов и интервалы содер нанич компонентов ОПВХ, ноторыми чопчютсч ДХЭ и ПКЭ, Улорираеание именно эти. соединений сосгавпчег оснану процесса, а содержание ДЖЭ и П"г, Э опичет на сепектинность процесса, выход и чистоту целевых продуктов Обоснованные примерами интервалы содернканив ДХЭ бпиэни к ин интервалам, отраж,еннйтнл в ТУ б - 01 - 5 743167 - 97 - 89, а содержание П Э, янлчющегасч клнченым соеднтнениенл данного вида ОП В;н, охватывает более широний интервал ат 2 до 12 ", Ниж ний предел содержанич ПУЭ ограничен тем, чго еще более низкие концентрации ПКЭ позволчют получать ТКЭ т гекнического качества без предварительного хлорирования ОПВМ, а превышение оер него содержанич ПКЭ заметно увеличит при исчерпывающем ъ лорирооании П.ф Э содержание побочных гетрапорэтанав Еан, видно иэ принтерао, эачвпчентый способ осущестепчетсч в перктодичес ам ре нинте с рециклам и н непрерьтвнан режиме с рециклам ДЭ на стадию кпарираоанич пример 7) В последнем случае пан аэатепи несколько хуже, но они тан:тке позввиют выделить из реан цианнай смеси рентифин вцией ТКЭ необнодитай чистоты Несмотрч на неснолько;худшие показателиосуществление эачвпчемаго способа в непрерывном режиме дпч производства чепчетсч более перспективнымТаним образом, предлагаемое техническое решение поэвопчет использовать откоды В Х-прои зеодстеа в сочетании с операцичми и условичми из абрабагн;и и упростить те кнапаггпа процесса, чта и опредепчет ега пала,н:ттгепьттьтй эффен;гДополнительным пало нительнтынл эффектом чолчетсч оазмоннность утипиэирае,зть от бОдо 80% аг адан В -прситзводства, чта весьма существенно, пасн апьн у при производстве 1 т Вн: обраэуетсч ЗО - 60 н г отнодов, а всего, например, на Еапушснант ПО"парвинип" нан аппйоаетсч о гад да 10000 т отадан, которые тбез н ре т.ива ютс ч с н нт ганием при высон ай температуре, чта у удшнет экопагичесн ую средуФорнтупа изобретентч Способ получение 1,1,2-трипартана путетт кпарирооакотч сырьч, содержащего 1,2-дт пар зтан, при повышенной тет тпера туре в присутствии инициатора с рецин лом непрореагиропапшега 1,2-ди: парэтана на стадию нлорированич и с оыделениент целевого прадукга рентифинацией, а г и и ч а н- щ и й с ч тем, что, с цепью упращенич те налагии и онраны анружаащй среды, е начестне сырьч используют ат ады производства виниппоргтда состава, г- ас . 1,2 дикпорэтан 26 - 80, перпарэтипен 2-12, поли:лорираеанные углевадарады остальное, а и начестве тттотцттатара - эгипен причем мслчрнае соотношение этилена пара и от адан производства нинип:прида составл чет 0,025-0,4 О 4-0,8 1.тификация реакционной смеси опыта 2, попучприс 1 тстйии этипе ннаи.лориро Табпиц сущестепение зачнпяемого способа по примерам 2 - 7:Фание Воипоненгоа Отходон, молз Мопчрное соотношеПриме Время реакции, ч ГОДе тет аЭ ТИП ПО 002 43,0 35,4 28,0 21, 165 1,7 6,2 3,6 4,9 0,8 15 О,15,3 38,4 60,4 71,6 3,04,5 6,9 182,3 3,6 4,5 56,6 39,0 43,2 44,6, ллм е,ы г алые Госгавитепь Е ГергучевТеред М Моргентап "орректор Н Бучон Редактор Заваз 4376 Тирае Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при П НТ СГСР3035, Москва, Ж.-35, Раушскач наб, 45 Производственно-издатепьский комбинат "Патент", г Угород, уп Гагарина, 101