Способ получения гексабромбензола

(23) ПриоритетОпубликовано 1 С 07 С 25/02 С 07 С 17/02 явии Ио суларствеииыи коиите сссг по делам изобретеиий и открытий(72) Авторы изобретен и С Салахов р И 1 Гусейнов р Ч Й Чалабиев и О.М, Иамедова тмгаитский Филиал института неФтехимических процесс им, Ю.Г, Мамедалиева(54) ОСОБ ПОЛУЧЕ ГЕКСАБРОКБЕНЭОЛА то от реакционнои массы, ч акже усложняет процесс, ю изобретения является сырьевой базы получени ензола и упрощение техн учения. делять целом Цел ширенн сабром его поасгекогни Изобретение относится к способу получения галоидированных ароматических углеводородов, в частности усовершенствованному способу получения гексабромбензола, который находит широ кое применение в качестве огнестойкой добавки к полимерным материалам:Известен способ получения гексабромбензола бромированием бензола при повышенной температуре в присут стнни безводных катализаторов хлорида железа и бромида алюминия 1(.Недостатком данного способа является необходимость применения безводного катализатора что усложняет технологию процесса,Наиболее близким к описываемому способу по технической сущностй и достигаемому результату является способ получения гексабромбензола бро" 20 мированием бензола бромом в присутствии концентрированной серной кислоты и катализатора - смеси железа и йода, процесс ведут при 60 С. Выход гексабромбензола 96,5%, считая25 на взятый бенэол 21.Однако этот способ требует использования деФицитного бензола и сложной смеси, используемой в качестве катализатора, котррую необходимо от Поставленная цель достигается описываемым способом получения гексабромбензола, состоящим в том, что пропан, пропилеи или их смеси бромируют бромом при температуре 450 500 фС, при мольном соотношении пропана, пропилена, пропан-пропиленовой Фракции и брома, предпочтительно 1:7- 10; используют кипящий слой катализатора - перлита, Предпочтительно процесс ведут при объемной, скорости подачи исходных реагентов 1500-3600 ч1Отличительными признаками способа являются использование в качестве сырья, подвергаемого бромированию, пропана пропилена или пропан-пропиленовой Фракции и проведение процес" са при температуре 450-550 С в кипящем слое катализатора " перлита предпочтительно при укаэанном мольном соотношении исходных реагентов и при указанной объемной скорости их подачи.7 б 3317 емпература,б,14,88,1 Таблица 2ения на выход гексабромбензолаость подачи пропилена 42 г/ч,объем перлита 250 мп лияние молярного соотн,2 1; Способ заключается в следующем. несколько раэ промывают свежими порисходный гаэ - пропан, пропилеи или циями хлороформа и анализируют,пропан-пропиленовая Фракция иэ бало- При медленном упаривании хлороформна поступает в реактор через Фильтр ного раствора из него выпадают криссниэу. Бром из бюретки Баландина, таллы ,Вг 4, которые перйодически отпройдя испаритель в. парообразном со Фильтровывают и анализируют. Пристоянии поступает через Фильтр свер- этом остаточный раствор хлороформа,ху в слой катализатора. Реактор из- как правило, содержит небольшие коготовлен из стекла пирекс длиною личества смолистых продуктов,80 см и диаметром 35 мм. Реактор со- В результате (табл. 1) проведенныхдержит специальные стеклянные Фиды- р исследований выяснено, что при 450 фС1 ры, обеспечивающие равномерную пода и мольном. соотношении брома и :ропичу брома и углеводорода в реакцион- леда 8:1 в основном получаются полиную зону. бромпроизводные пропана (70,2),ПриКатализат из верхней части реакто- этом образуются также следующие прора поступает в емкость, которая ох- дукты, :; гексабромбензол 15,5, тетлаждается смесью льда и соли. Отхо- рабромметан 9,1, тетрабромэтилен 5,3;дящие газы поступают в промывную баш- При повышении температуры до 500 Сню, где при орошении водой происхо- доминирующее место занимает образодит поглощение бромистого водорода вание гексабромбензола. Полученныйи улавливание свободного брома. Га- , катализат содержит в своем составеэы собираются в газометре для после 8 б,7 гексабромбензола, 7,1 тетрадующего анализа. Продукт реакции бромметана, 6,1 тетрабромэтилена.кристаллический. Его промывают сер- дальнейшее повышение температур реак- .ным эфиром, а затем спиртом до полно- ции до 550 С приводит к уменьшениюго удаления следов других бромпроиэ- выхода катализата до 11,3,что,видиводных. Очищенный бромбензол после 25 мо,связано с интенсификацией горенияперекристаллизации из горячего бензо- и разложения продуктов реакции прила анализируют, высокой температуре. Таким образом найдено,что для получения высокого выхоЭфирную вытяжку после отгонки раст- да гексабромбензола целесообразноворителей растворяют в хлороформе. Зо проводить реакцию при 500 С.При этом из раствора выпадает Су В 4Влияние молярного соотношения иса С Вг 4 и другие продукты, обычно по- ходных реагентов и объемной скоростилучаемые в небольшом количестве, ос- их подачи на выход гексабромбензолатаются в растворе, Кристаллы С Вг приведено в табл, 2 и 3,Таблица 1Влияние температуры на выход гексабромбензола, (Молярное соотношениепропилена и брома 1:8, скорость подачи пропилена 42 г/ч, скоростьподачи брома 1280 г/ч, продолжительность опыта 1 ч,объем перлита 250 мл).763317 Таблица 3 Влияние объемной скорости на выход гексабромбензола (Температура 550 фС, молярное соотношение пропилена и брома 1:7,продолжительность опыта 1 ч, объем перлита 250 мл), 14,5 1578,0 6,3 3,2 2371,6 15,1 5,2 2 с 2 3161,8 87,5 15,0 7,3 4,0 Таблица 4Влияние температуры на выход гексабромбевзолаМолярное соотношение пропана .и брома 1:9, скорость подачипропана 44 г/ч, скорость подачи брома 1440 г/ч,продолжительность 1 ч, объем перлита 250 мл) 14 у 3,7 9,7 аблица отношения на выход гексабромбенз скорость подачи пропана 44 г/ч,опыта 1 ч, объем перлита 250 мл)Влияние мол (Температу продолжит рмого500 ф ьност 8 1:8 3 9,Таким образом, для получения максимального выхода гексабромбензола оптимальными условиями являются: температура 500 С, молярное соотношение пропилена и брома 1:7., объемная скорость 2371,6 ч. В. этих условиях выход гексабромбензола 91,5 в расчете на катализат.Использование в качестве исходного сырья, подвергаемого бромированию согласно изобретению, пропана в табл. 4-6, пропан пропиленовой фракции в табл.7-9.763317. Таблица 6 Влияние объемной скорости на выход гексабромбензола(Температура 500 фС, молярное соотношение пропана и брома 1:9 продолжительность опыта 1 ч, объем перлита 250 мл),8 Таблицеа выход гек-чбромбензоле пропан-пропиленовойскорость подачи пропаии 43 г/ч, продолжительперлита 250 мп) пературы соотношен брома 1. свой фрак ч., объемтношения на скорость по должительно ита 250 мл) 6,1:7 85,1 5,12,5 1,2 Влияние те10 763317 Таблица 9 Влияние объемной скорости на выход гексабромбензола (Температура 500 фС, молярное соотношение пропанпропиленовая фракция:Вг =1:8, продолжительностьопыта 1 ч, объем перлита 250 м,) 3 793 7,1 12,0 85,0 5,2 2694 6,0 13,2 90 3,1 5,7 3588, 4 13,0 83,2 2,4 66,02160, 500бО 3000 1:9 65 При производстве пропилена в качестве отхода в значительном количестве образуется пропан-пропиленовая фракция Представляет определенный 2 О практический интерес применение этой неутилизируемой фракции для получения гексабромбензола. Излучено влияние различных факторов на исчерпывапцее бромирование указанной Фракции, содержащей 43,8% от пропана,50,5 от пропилена табл. 7-9).Приведенные результаты показываются что выход гексабромбензола существенно не изменяется при переходе от пропана к пропилену, т.е. изменение соот-З) ношения этих углеводородов в составе пропан - пропиленовой фракции также .е может влиять на выход целевого продукта.П р и м е р 1. Условия реакции:Температура,С 500Объемная скорость, ч-" 2371,6Молярное соотношение пропилен:;ВгВзято в реакцию, г/чПропилеиБромПолучено: гКатализат 262,1Бромистыйводород 835, 7Бром 815,8Потери 71,4Фрикционный состав кг Ге ксабромбен зол 90,0 Тетраброммет ан 15,7 6,0Тетрабромэтилен 8,1 3,1 Потери 2,3 0,9 Таким образом, данный способ отличается от прототипа тем, что гексабромбензол получают бромированием пропана, пропилена и пропанпропиленовой фракции, что значительно расширяет сырьевую базу для получения гексабромбензола, позволяет исполь763317,12 Формула изобретения Составитель Н. ГозаловаРедактор Л. Емельянова Техред Н.Граб Корректор М. Вигула Заказ 62 4 21 Тираж 9 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент , г. Ужгород, ул. Проектная,эовать неутилизируемые продукты и существенно упрощает технологию процесса. 1. Способ получения гексабромбензола бромированием углеводородов бромом при повышенной температуре в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения технологии процесса, бромированию подвергают пропан, или пропилеи, или пропан-пропиленовую фракцию и процесс ведут при температуре 450 550 С в кипящем слое катализатора - перлита..с2. Способ по п. 1, о т л и ч а -ю щ и й с я тем, что процесс ведутпри мольном соотношении пропана илипропилена или пропан-пропиленовойфракции и брома 1:7-10.3. Способ по и. 1 о т л и ч аю щ и й с я тем, что процесс ведутпри объемной скорости подачи исходныхреагентов 1500-3600 ч-" . 0 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. ЕСе 11 Р., Лс 3.о Г., ЬупТЙ У,Ог 9. СЬев. аР, 29, 1, 1971, 92. 2, Патент фРГ 9 1145599,кл. 120 2/01, опублик. 1963 (прототип),