Пестицид

Союз Советскин Социалистицеских РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ЙЯК А 870 РСКОМУ СВИДПВЛЬС 7 ВУ(23) Приоритет -Государственный квинтет СССР по делам нзобретеннй н открытнй5.09.79. эюл лете иь 35 Опубликовта опуб писания 30,09.7 овани 2) Авторы изобретен Т. И. Черепенко, Б, С. Драч, Ю. В. Карабанов, В, П, Борисенко.Э. П. Свиридов, И. Р. Сапожникова, М. Л. Пельц и М. 3. Хелемскир Р и Всесоюзн пленностиИнститут органической химии АН Украинскойнаучно-исследовательский институт сахарной про 1) Заявителет ее.БГ;ТВМ р2 Дйи Драк рилонитрила обшей 54) ПЕСТ ациламидформулг, р-дихлоСС 1 -- С СОВ де В - оказывет ным,комплгербицидпостыл Изобретение относится к области применения биологически активных веществ, в частности к применению известного а-ациламидо р, Ц.дихлор. акрилонитрила в качестве пестицида.Известен синте а-ациламидо-д, /3-дихлоракри. лонитрила 1, 2 и 3. Однако свойства 5 этого соединения нигде не описаны.Известно, что для борьбы с вредными микроорганизмами и нежелательными растениями используют как хлорированные, так и азотсодержашие органические соединения; хлорамин, пен- О тахлорфенол, и- хлоранилин; пентахлорнитробен. зол, хлорбензол, этилмеркурхлорид 4.Однако указанные соединения имеют сравнительно низкую гербицидную, бактерицидную и фунгицидную активность, а также повышенную токсичность для живого организма.Кроме того, такие пестициды, как этилмер.курхлорид, обладают повышенной персистентностью, т. е, они не подвержены быстрому разложению в кислой или щелочной среде, что снижает эффективность их действия,Испытания ранее полученного азот. и хлор.содержашего алифатического производного аметил, этил, оксиметил, оксиэтнл ают, что данное соединение облад сным - фунгицидным, бактернци ным действием с повышенной ак по сравнению с известными лести ми.Так, бактериостатическая концентрашя хлор.амина для ЗтарЬ аогепа 209 и Е. со равна0,1%, предлагаемых соединений - 0,05%, Ростмицелия фитопатогенных и почвенных грибовуказанные соединения ннгнбируют при концен.трации 0,05% на 100%, 0,01% на 45 - 85%; хлорамин - 0,1 на 20 - 55%; пентахлорфенол (ПХФ) -0,1% на 55 - 100%, пентахлорнитробензол - 0,05%на 65- 1 О. Гербицидная активность выраженаслабее, чем у тордона, гидразида малеиновойкислоты (ГМК), пентахлорнитробенэола, одна.ко, в дозе 1 - 0,5 - 0,25 кг на тонну корнелио.дов сахарной свеклы предложенные соединениязадерживают прорастание почек и в отлиис отназванных эталонов снижают загнивание клубней519885 3при хранении ка 47 - 56%. Гербицидная активностьпредложенных соединений выше активностихлорамика и пектахлорфекола и отличается похарактеру действия. Новые соединения болеетоксичны для одкодолькых растений (всхожестьовса 0-33%; хлорамин - 95%, ПХФ - 53%),пентахлорфекол более токсичен для двудольных(всхожесть салата 8 - 67%, ПХФ - 0%, хлорамин - 93%) . 1 ОВ отличие от хлорорганических пестицидов(хлорированные продукты ароматического ряда, ДДТ, этилмеркурхлорид) предложенные сое.динекия обладают малой персистентностью, Онигораздо более реакционноспособны и достаточнобыстро разлагаются в кислых и щелочных сре.дах.1 Д,о для белых мышей составляет 125 мг/кгдля предложенных соединений, 85 мг/кг дляЛВХ, внутримышечно. 20П р и м е р 1. Фунгкстатическую активностьсоединений определяют ка конидиях грибаНе 1 гп 1 птчоврогагп ватвцв Р. К. етВ 160 АВНИИА по методу контактного прорастания вводной среде, Экспозиция 19 - 21 ч при 23 - 24 СРПовторность четырехкратная.В табл. 1 представлены минимальные кон.центрации, ингибирующие прорастание спор.Наиболее токсичными для спор гриба, не уступающими по активности эталонам, являютсясоединения 1 И и 1 Ч.П р и м е р 2. Фунгистатическую активность .определяют по методу торможения роста мицелия чистых культур грибов на твердой картофельно-декстрозной среде при 25 - 26 С. Экспо- З 5эиция опыта 70 ч, повторность четырехкратная.Приведенные в табл, 1 результаты опыта по.каэывают, что соединения И и 1 Ч являютсявысокотоксичными для мкцелия грибов. Активность их выше активности эталонов (сернокислая медь; 2,3-дихлор,4-нафтохинон, фигон),а соединения 1, И 1 приближаются к активностиэталонов и обладают более выраженной селек.тивностью,П р и м е р 3. Бактериостатическую активность определяют по методу серийных разведенийна агаре Хоттикгера, В чашки Петри внрсятспиртовой раствор соединений. Затем приливают расплавленный агар, инокулированный суточной бульонной культурой бактерий (Второму.1 ососсив ацгеца 209, ЕьсЬег 1 сЬ 1 а соИ (М 9.)С. етс.) тщательно перемешивают и после застывания помещают в термостат при 37 - 37,2 С.Через 48 ч отмечают бактериостатическую активность по отсутствию роста бактерий.В табл, 2 показано бактериостатическое дей.ствие а-карбоалкоксиамидо.1, 1.днхлоракрило- .Митрилов,4Иэ табл, 2 видно, что соединения И 1, Ч активнее эталона стрептоцида, но уступают анти. биотику - тетра цикл ингидрохлориду.П р и м е р 4. Соединения И 1,Ч испытывают в качестве протравителей семян сахарной свеклы (Белоцерковская, мкогосеменная) в це. лях борьбы с корнеедом и семян пшеницы (Мироновская 808) для защиты от корневых гнилей. Семена обрабатывают ацетоновыми ра. створами веществ с нормой расхода 4 - 2 - 1 - ,-0,5 - 0,25 кг/т, просушивают и высаживают в почву. Через две недели растения отмывают от почвы, подсчитывают количество пораженных растекий, высушивают на воздухе и взвешивают.В табл. 3 показана активность предложевюго пестицида в качестве протравителя семян.Полученные данные показывают, что соединения И 1, 1 Ч являются эффективными протравлквателями семян, не уступающими по актив. ности эталоку - тетраметилтиурамдисульфиду (ТМТД), концентрация которого приведена по действующему началу. В дозах 0,5 - 0,25 кг/т предложенные соединения повышают полевую всхожесть пшеницы на 2,6 - 5,2% и 1,4 - 4% по сравнению с контролем и ТМТД соответственно. Отмечается также увеличение веса растений по сравнению с контролем и ТМТД.Соединение И показывает высокую активность при обработке семян сахарной свеклы. При дозах 4 - 2 - 1 кг/т повышается полевая всхожесть на 8,4 32,2% по сравнению с контролем и не уступает эталону. Соединения И 1, 1 Ч снижают пораженность растений корнеедом и уве. личивают вес растений, оказывая фунгишщное и стимулирующее действие.П р и м е р 5. Определяют активность соеди. некий И и 1 Ч в качестве консервантов овощей при хранении. Навеску картофеля опрыскива. ют ацетоновым раствором (6 мл/100 г) веществ с нормой расхода 250 - 100 - 50 г/т, просушивают, помещают в стеклянные сосуды и герметически закрывают. Через 5 месяцев хранения при температуре 21 - 23 С подсчитывают вес здоро. вой и гнилой массы,Результаты, приведенные в табл, 4, показывают, что соединение И является довольно эффек. тивным консервактом клубней при хранении в дозе 250 - 50 г/т, щедупреждая загнивание на 20 - 44% по сравнению с контролем и не усту. пая по активности ТМТД и пентахлорнитробензолу.П р и ме р 6. Определяют степень торможения прорастания корнеплодов сахарной свеклы при хранении, Обработанные ацетоновыми растворами соединений И и 1 Ч в дозах 1, 0,5, 0,25 кг/т корнеплоды высаживают в вегетациоккые сосуды (повторность четырехкратная) и через 105198 Таблица 1 Фунгистатическое действие а-ациламидо-р, 3-дихлоракрилонитрилов Соединение Концентрация в питательной среде, % Концентра ция ингибирующая прораста. ния орможение роста мицелия, % к контролю Формула СС 6 С (Сй) ИНСОСН 3 Э О 1 0,1 0,1 100 79,3 85,9 100 85,2 0 05 94 7 43 59 78 55 СС 1 - (С 1) НСОС Н дней подсчитывают интенсивность прорастания почек по длине образовавшихся ростков, а также отношение ростков к массе свеклы, За эталон берут натриевую соль (ГМК), 50% ный препарат Олайнинского завода химреактивов в концентрации по действующему началу. Влия.ние препаратов 1 В и Ч на устойчивость ткани корнеплодов к загниванию определяют по методу В. Н. Шевченко. На пятидневную активную культуру Во 1 гу 1 в спегеа Рега в чашках Петри О раскладывают обработанные ацетоновыми растворами препаратов и контрольные вырезки из свеклы, сделанные в области шейки корнеплода. Чашки выдерживают при комнатной температуре в течение 5 - 6 дней и затем подсчитыва.ют количество гнилой массы в каждой вырезке.Данные, приведенные в табл. 5, показывают, что соединение Н в дозах 1 - 0,5 кг/т задержи вает прорастание корнеплодов эффективнее чем 20 ГМК, т. е. средняядлина ростков 1,05 - 1,60 см н 2,9 см, соответственно, и, являясь менее токсичным для почек, не снижает устойчивости тка. ни против возбудителей кагатной гнили. Коли. чество гнилой массы при обработке соединени. ем27,9 - 30,9%, а при обработке ГМК 87,2%. Соединение Ч активно защищает ткань от гнн. ,лей в дозе 1 кг/т и незначительно задерживает , прорастание.П р и м е р 7. Навеску семян пшеницы (Мироновская 808) замачивают на ночь в водноацетоновом (2:1) растворе с нормой расхода 8 - 4 - 2 - .1 кг/т. Затем часть обработанных семян раскладывают на стерильном картофельно,декстразном агаре и через 2 сут подсчитывают З 5 количествостерильных, ие пораженных грибами, семян. Другую часть семян помешают во влажную камеру на фильтры в чашки Петри для определения влияния веществ на развиваю. щийся зародыш пшеницы, и через 3 сут подсчитывают количество проросших семян, отме 85 6ая при этом развитие грибов на прорастаю.щем зерне. Следующую часть высеивают впочву и через 7 дней подсчитывают количество проросших семян.Результаты испытаний приведены в табл, 6,Из табл, 6 видно, что а-ациламидо.р, 1-дихлоракрилонитрилы в водных растворах являются эффективными ингибиторами развития:в дозе 2 кг/т они эффективнее дезинфипируют семена пшеницы, чем ТМТД - 100 - 89,1%.и 95,9%, соответственно, В дозе 1 кг/т приэамачивании они являются токсичнее ТМТД,ингибируя прорастание на 100 - 96,7% по срав.нению с контролем, В больших дозах (8 кг/т).они убивают зародьпп, действуя необратимо,так как их действие не инактнвируется в почве, т. е, при замачивании в водных растворахпроявляется выраженная гербицидность по отношению к развивающемуся зародышу,Пример 8. Гербицндную активность определяют по методу Сергеевой Т. В. В расплавленный 0,8%ныи тощий агар вносят навескувеществ, растворенную в ацетоне, и разливаютв чашки Петри. После застывания на агаровомдиске раскладывают семена и чашки помещают в термостат при 23 - 25 С, влажности 82%,освещенности 12000 люксов. Через 9 дней опрвделяют всхожесть, длину стеблей и листьевв сантиметрах, В качестве эталона берут й, ч.- ф 5, Р трихлорэтилиден).дианилин,ССГз СН (й НСв Н 5) 2 (5),Полученные результаты (см. табл. 6) показы. вают, что испытанные соединения избирательно действуют на растения, Соединения 1,- резко выраженные гербициды, ингибирующие развитие однодольных при выращивании на токсическом субстрате почти на 100%, а для двухдольных более токсичными являются соединенияи 1 Ч, что выгодно отличает их от эталона, активность которого значительно слабее. 0,1 100 38,6 69 100 85,20,05 90,4 12,4 46,6 79,1 510,01 57 - 21 28,9 3 1,5Концентра.ция в питательной среде,% Формула Соединени онцентрация ингииру ющая рораста,1 180 100 100 100 100 ,05 100 100 100 100 100 ,01 71 51 46 74,8 84 005 СР, - С (СМ) й НСООСН,0,1 100 100 0,05 100 100 0,01 77,1 80,7 ЭталоныФигон9,8 4,3 ХлораминТетрациклингидро хлор Таблица 2 Бактериостатическое действие а.карбоалкоксиамидо, 13.дихлоракрилонитриловСоединени Формул Со 11 ЗтарЬ игеиа=С (Сй) ИНСООСНЭталоныптоцид белыйциклин гидро хлор ид 1:2 1:2)1;2 )1:21:100 1:100 Ст Те Табл и ца Активность а-ациламидо, Р-дихлоракрилонитрилов в качеств протравителей семян519885 1 О Продолжение табл. 3 Соединение Доза,кг/т Пшеница Сах ная свекл левая Сухой вес олев астения,ть, одн всхожесть%к кон.тролю ораже ые ко кон- тения, сред лю е, мт едом 60,25 5 МСоединение Доза тМасса здоровой тканиклубня, % к контролю(среднее двухлетнихиспытаний) 0 МТД Пентахлорнитробензол 250 100 50 61,6 4 Таблицяние соединенийи Ч на загнивание и прорастаниекорнеплодов сахарной свеклы ние Доза, кг Загниван ст резок, контро кор.ы, У ролю 0 5 0 Ч 2,9 6,8 М нтроль 0,5 0,2 1 0,5 0,2 250 100 50 250 100 27,9 30,9 28,4 40,1 86,0 91,8 87,2 114 129,5 132,2 135,1 90,0 66,2 100 143,4136127120,1121,5137,5142,2149140,5 18,3 16,1 72,4 74,7 180,2 198,7 12, 14В почкг/т ве к контролю 100 -- 0 6496,2100 -- 6 67100100 0 0 33 18100 0 0100 0 12378 1 0 55 8100 0 3,1 12 33100 0 46,189,1 0 6383,6 4,2 78,5100 108 115,2100 95,1 11495,9 116,5 11483,6 125 112,2 0 16 0,4 12 Н ССРзСН(чНС 6 Н) 2 ТМТД 77,4 48 ПентахлорфенолятнатрияКонтроль 98,3100 100 100 100 100 100 0 ф Концентрация веществ в среде 0,01%.Фо р мул а и э обре те н и яа 5Применение а-ациламидо, 1-дихлоракрилонитрила общей формулыСС 0 = С (СМ) й НСО В) где В - метил, этил, оксиметил, оксиэтил, в качестве пестицида.Источники информации, принятые во внима. ние при экспертизе Составитель Т. КалининаРедактор Л, Письман Техред М, Петко . Корректор Н. Горват Заказ 5798/59 Тираж 755 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раущская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент", .г. Ужгород, ул. Проектная, 4 4 4 2 8 4 2 1 8 4 2 1 1, фЖурнал органической химии", 1973, 9,с. 1818 (прототип),2. "АРМ. хим. журнал", 1969, 22, с. 135.3, Веч., 1909, 42, с. 4062.4. Мельников Н. Н. Химия пестицидов, с, 98,301, 302, 426, "Химия", М 968.5. Авторское свидетельство СССР У 292682,Би. У 5, 1971,