Способ получения поливинилхлорида

Зависимый от патентавлено 23.1 Ъ.1970 ( 1430633,23-5 Кл. С 081 3 Приоритет 23,1/.1969,20804,6 Великобритания Котлитет ло деламобретений и открытийри Совете МииистровЕССР Опубликовано 03.Х 1,1972. Бюллетень М 34Дата опубликования описания 20.Х 11.1972 УДК 678.743.22(08 Авторы зобретения Иностранцыжон Энтони Флинт и Грэм Д(Великобритания)Иностранная фирмаИмпериал Кемикал Индастри(Великобритания) он Б Заявитель им ОЛИВИНИЛХЛОРИД ПОСОБ ПОЛУЧ Известен рида путем ции винилхл в присутств ве эмульгат Предл ага ного тем, ч няют, по ме мую соль с0 0 6 Нг - ьНг -й 5 - 20 атомов где К -углерода,п= Указанное бильные эь ные для п При про температур ную среду температур ленгликоль налом. Водные ченные покил, содерж 2 - 12.отличие позво тульсии поливин ереработки в во ведении нолиме ах, например добавляют анти у замерзания в или смесь эти ляет получаилхлорида,локна.ризации припри - 20 С,фриз, понижоды, наприаленгликоля ь ста ригод низких в водающий ер эти- метаол бр способ получения поливинилхловодноэмульсионной полимеризаорида при температуре ниже 0 С ии моноалкилсульфатов в качесторов.емый способ отличается от известто в качестве эмульгатора применьшей мере, одну водораствориоединения общей формулы 1 мульсии поливинилхлорид посооу, соответствующему тению, пригодны для перераоотки в волокно известными методами.Используемый в описании термин полнвинилхлорид относится к гомополнмерам винил хлорида и к сополимерам винилхлорида сдругими сополнмсризующимися с нпм моно- мерами, прн содержании, например, до 30 мол. 7 о таких сополимсризусмых мономсров.0 Под растворимой подразумевается соль,образующая при растворении хотя бы 17 о-ный по весу раствор в водной среде, в которой происходит полимеризацня хлористого винила.15 К применяемым солям соединения формулы 1, называемым далее производными сульфокислоты, относятся, например, соли щелочных металлов, например натриевая соль. Прн желании может быть использована аммоние вая соль производной сульфокислоты.Предпочтительными являются соли соединения формулы 1, где К - нонил.Способ по изобретению может быть осуществлен в присутствии смеси солей произвол ных сульфокислоты, соответствующих формуле 1. Поэтому, хотя каждая соль будет представлять собой соль производной формулы 1, в которой и является целым числом, смесьможет В целом оказаться такой, что среднее значение числа и не будет целым,Для обеспечения оольшеи эффс, тпвности эмульгирующего реагента при получении устойчивой эмульсии поливинилхлорида с высоким содержанием гвердого материала величину и для соли производной сульфокислоты формулы 1 желательно иметь равнои от 2 до 9. К таким солям относятся, например, натриевые соли сульфокислоты формулы 1, в которых К - нониловая группа, а п=4, 5 или 9, аммониевая соль, в которой К - нониловая группа, а п=4, и смесь аммоппевых солей, в которых К - нониловая группа, а п=5, 5 в среднем.Полимеризацию обычно осуществляют при температуре от ( - 10) до ( - 30)"С, например примерно при - 20 С, в среде, содержащей примерно равные весовые доли воды и антифриза.Концентрация эмульгирующсго реагента, используемого при полимеризации, зависит от желаемого содержания твердого материала в эмульсии, от требуемой степени стабильности, от характера соли и от величины п для производной сульфокислоты формулы 1, а также от характера антифриза (если таковой добавляют в водную среду).При осуществлении способа эмульгатор вводят в количестве 0,5 - 8%, предпочтительно 4 - 6%, от веса винилхлорида, 11 ри полимеризации в присутствии метанола его содержание в водной среде не должно быть высоким, так как антифриз может оказать вредное влияние на стойкость эмульсии. Количество антифриза определяют опытным путем.Концентрацию винилхлорида в водной среде выбирают из расчета 1 вес, ч. винилхлорида на 0,5 - 5 вес, ч. воды,В качестве инициаторов полимсризации используют водорастворимые соединения, активные при низкой температуре. Например, применяют систему, состоящую из персульфата аммония и сернистого железа, или из персульфата аммония, сернокислого железа и аскорбиновой кислоты.Полимеризацию ведут обычно в атмосферс азота, При необходимости для регулирования молекулярного веса поливинилхлорида в систему вводят агенты передачи цепи, например четыреххлористый углерод, лаурилмеркаптан, тетрагидрофуран.До или после полимеризации можно вводить целевые добавки, например антиокислители или стабилизаторы.Установлено также, что стабильность полученной эмульсии можно повысить путем уменьшения концентрации антифриза до величины менее 15%, предпочтительно менее 5%, от веса полученной эмульсии. Уменьшение концентрации антифриза в полученной эмульсии можно снизить с помощью диализа. В качестве мемораны для диализа можно использовать пленку из регенерированной целлюлозы, Для этого эмульсию поливинилхлорида 10 15 20 25 зо 35 4 О 45 50 55 60 65 помещают в контейнер, изготовленный из рсгенерированной целлюлозы. Чтобы избежать чрезмерног о разбавления эмульсии водой вследствие диффузии воды в контейнер, предпочтителыо примепягь закрытый контейнер. Контеинер можно погрузи 1 ь в воду, предпо; - ти 1 ельно дистиллированную.,циализ может привести к удалению из эмульсии и части эмульгатора, поэтому после снижения концентрации апгифриза иногда желательно компенсировать эту потерю эмульгатора.1 р и м ер 1. Б реактор загружают 216 вес. ч. воды, 20 вес. ч, этиленгликоля и смесь, состоящую из 16 вес. ч. воды и 70 вес. ч. раствора, содержащего 28 вес. % натриевой соли соединения формулы 1, в которои К - нонил и п=-4, рН среды доводят до 3 водным раствором фосфорной кислоты и гидроокиси натрия,Полимеризуемую среду размешивают в токе азота, пропускаемого через сосуд. Сосуд охлаждают в термостатной ванне до - 20 С. По достижении этой температуры подачу азота прекращают и в сосуде поддерживают небольшое давление азота. Затем из герметичного контейнера в полимеризационныи сосуд подают 350 зес, ч, жидкого хлористого винила, Концентрация эмульгатора равна 5,6% от веса хлористого винила, загруженного в полимеризационный сосуд. Через некоторое время (для охлаждения хлористого винила, находящегося в полимеризационном сосуде, до - 20"С) добавляют 1,59 вес. ч, четыреххлористого углерода; процесс полимеризации инициируют добавкой 0,2 вес. ч, сернокислого железа (+2) (в виде раствора 1,6 вес, ч. сернокислого железа в 46,5 вес. ч. смеси этиленгликоля с водой, взятых в таком же соотношении, как и в полимеризуемой среде) и 0,25 вес. ч. персульфата аммония (в виде раствора 2 вес, ч, персульфата аммония в 46,5 вес. ч. такой же, как и выше смеси этиленгликоля с водой). Спустя 10, 27 и 32 мин добавляют соответственно: 0,2 вес. ч, серно- кислого железа и 0,25 вес. ч. персульфата аммония; 0,12 вес. ч. сернокислого железа и 0,15 вес. ч, персульфата аммония; 0,08 вес,ч, сернокислого железа и 0,1 вес. ч, персульфата аммония, в растворе, аналогичном указанному выше.Через 5 час пер емешивания добавляют 0,3 вес. ч. хинола в 10 вес. ч, смеси этиленгликоля с водой, после чего содержимому полимеризационного сосуда дают нагреться до комнатной температуры. Коагуляция невооруженным глазом не обнаружена, Затем эмульсию отфильтровывают через фильтрующую ткань для красителей и взвешивают, Содержание твердого вещества в эмульсии определяют путем добавки к взвешенному образцу эмульсии насыщенного раствора калийалюминийсульфата в воде. Осажденный полимер взвешивают, промывают водой и метанолом и высушивают до постоянного веса в вакуумной печи при 50 - 60 С. 770 вес, ч, эмульсии, 358846полученной после фильтрования, содержат 32 все. % твеодого вещества. Выход голивинцлхлооида 70%.Полимер в эмульсии сохраняет стойкостьпосле хранения в течение 4 суток, следов обпязования отдельных частиц коагуляциц невоооуженным глазом не обнаружено.П р и м е р 2. Процесс ведут по примепу 1,но в полимеризацттоттньпл сосуд загоужяют 400 вес. ч. хлопистого винила и полимеризацию инициируют 0,2 вес. ч. сернокислого железа и 0,25 вес. ч. персульфатя аммония в виде отлельных растворов в татой же смеси этиленгликоля с волой, как и в примеое 1.Натриевую соль сульфокислоты форпльт 1,аналогично использованной в примеое 1, вволят в колттчестве 4,9% от веса хлористого винила в политерттзаттттонном сосуле. Через 32, 60, 77 и 97 лтин лополттительно чобавляют 0,2 вес. ч. сеонокислого келезя и 0.25 вес, ч.персульфата аммония в растворе, аналогичном указанному. Через 4 час 40 ттии этульсии датот нагоеться ло комнатной темпепятупь Коагляцття эмульсии невооруженным глазом не обнаружена.810 вес. ч. эмульсии, отобранной после фильтоовягля, пепепябятьтвяют в волокно. Солержянтте твердого вещества в эдас льсии 37 вес. %. Выхот поливинилхлоричя 75% от веса хлооистого винила. зягпукенного в полттмеризационньтй сосл. Эю льсия сохпянят стойттость чепез 5 сток вылепжки.Пои ттеп 3. ГТооцесс велот по поттмеп 1, но использутот 40 тт вес. ч х,чооттстого вот тиля, а концентрацття тятпиевой сплтт сльсМкттслоты Аопмульт 1, пп 1 менявптейся в ппимепе 1, ОСтяВЛявт 4,9% От ВЕСа ХЛОП СТОгО Виттттдя, зягттужетптого в ттолимео тзяттготтньттт сосуд. Полихтеот 1 зяттито 1 тттцииотт ,24 вс с. и ясттообиттовотт кислоты в 23.5 гсс. ч. такой же смеси тилеттслитоля с во.той. кят тт в полтт. меризуемой соеле, 0,04 вес. ч. еп;тот ислого железа в 11,8 вес, ч. смеси этиленглттколя с водой и 0,25 вес. ч. пепсульфатя яютоттия тв таком же оастворе, как в поимепе 11. Чепез 40, 60 и 95 лтин чобав,чяют по 0,25 вес. ч. персульфатя ятттония в таком же пяствопе. что и вьттце. Чепез 4 сос 10 лан вносят паствоп 0,36 вес. ч. гичоохиноня в 5,85 вес. ч. смеси этиленгликоля с водой. Коягуляция эмльситт невооруженным глазом не обнаоужетта. После фильтповяния содержание твеплого вещества в эмульсии, ппиголной лля пепепаботки в волокно, составляет 31,3 вес. %. Полччатот 895 вес. ч, эхтльсии. Выход полттвт 1 нтт,чхлопида 70% от веса хлористого винила, зягпужеттного в полимеоизационный сосуд. Эчльсия сохраняет стойкость через 45 дней вы;тержки, причем следов коагуляции с обрязовяттттет отдельньтх частип, невооруженным глязот не обттяпужено.П о и м е и 4 Повтоояют ппимеп 1 с те .т исключением, что вводят 80 вес. ч. раствопа натриевой соли сульфокислоты формулы 1, использованной в примере 1, 450 вес. ч, хлор:5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Щ стого винила ц 1,78 вес. ч. четыоеххлористого углерода. Натриевую соль сульфокислоты берут в количестве 4,98% от веса хлористого вттттттля, загруженного в полимеризационный сосуд. Полимерцзацию инициируют добавкой 1,33 вес. ч. аскорбиновой кислоты ц 0,045 вес, ч. серттокислого железа. растворенных соответственно в 234 вес. ч. и 11,7 вес. ч. такой же смеси этиленгликоля с водой, как ц в полтптерцзуемой среде, и 0,25 вес. ч. персульфата аммония (оаствора 2 вес. ч. персульфата аммония в 46,8 вес. ч. указанной смеси этиленгликоля с волой 1. Через 40, 65 и 85 лик вводят по 0,25 вес. ч., а через 95 ц 120 лтин - еще по 0,125 вес. ч. персульфата аммония в упомянутом выше растворе. После размешиванця в течение 4 час 45 лтин в эмульсию добавляют 0,2 вес. ч. хинола в 11,7 вес. ч. смеси этцленгликоля с водой. Еще через 15 ттин полцмеризаццонному сосулу с содержимым дают нагреться до комнатной температуры.Коагуляцця, видимая невооруженцым глазом, не обнаружена. 890 вес. ч. эмульсии, взятой после фильтрования, содержат 38 вес. % тверлого вещества. Выход полцвинцлхлорида 75%. Эмульсия, пригодная лля переработки в волокно, сохраняет стойттостт тт не коагулирует после 5 суток выдержки.Пример 5. Процесс ведут по примеру 1, но берут 400 вес, ч. хлористого вцнцля ц не вводят четыреххлорцстый углерод. Полцмеризаццю инициируют добавкой 0,04 вес. ч. серцокцслого железа и 1,24 вес. ч. яскорбттттовой кттслоты, растворенных соответственно в 11,7 ц 23,4 вес. ч. смеси этцленглцколя с водой, взятых в том же соотношении, что ц в полцмепцзуемой спеле. Через 30, 60 и 95 мттн лобавлятот по 0,25 вес. ч. персульфята аммония в таком жс растворе, что указан выше. Концентрация цатриевой соли сульфокцслоты формулы 1 4,9% от веса хлористого винила, загоуженного в полцмерцзационный сосуд.После перемешцвания в течение 5 час 30 лтин добавляют 0,38 вес. ч, хинола в 11,7 вес. ч. упомянутой смеси этцленглцколя с водой. Еще через 15 тин полимеризацпонному сосуду с содержимым дают нагреться до комнатной температуры. Коагуляцця эмульсии невооруженным глазом не обнаружена.824 вес, ч. полученной после фильтрования эмульсии солержтлт 34 вес. % тверлого материала. Выход поливинтт,чхлооттда 70%, Эмульсия сохраняет стабильность ц не имеет видимых следов коагуляции после 12 суток вы лержки и приголна для переработки в во- Л ОКНО.П р и м е р 6. Процесс ведут по примеру 1, но в полимерцзационный сосуд загружают 85 вес. ч. этиленг,пиколя, 255 вес. ч. волы, 60 вес. ч. метанола ц 52.5 вес. ч. натриевой соли сульфокислотьт формулы 1, растворенной в 54 вес. ч. волы. Концентрация натриевой соли 4,9% от веса хлористого винила, загруженного в полимеризациоццый сосуд, рН среды доводят до 3. Четыреххлористьтй углерод не5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 б 0 65 применяют. Затем загружают 300 всс. и. хлористого виццла и пол).ттеризаттцто ицццттирукгсдобавкой 0,93 вес. ч. аскорбиновой кисло си0,03 вес. ч, ссрцокислого жслсза, растворгццых в отдсльцости в 20,5 всс. ч. смеси этцлсцгликоля с водой и метанолом, взятых в то.:же соотцошсции, как и в полцмеризусмой ср;де, и 0,25 вес. ч. )терсульфата аммоцття (цзраствора 2 вес. ч. персульфата аз.тто)тц 5 в41 всс. ч. той яе смеси этилсцглцколя с водой и метанолом). Черсз 45 и 75 ттин добавляют етце по 0,25 вес. ч. псрсульфата аммонияв указаццом выше растворе.Послс размешивания в течеиис 5 час вносят раствор 0,28 вгс. ч. хинола в 10,25 всс. и.СМСС)т Этт)ЛСГЛИКОЛя С ВодОй и:т)С Я)ос)от.Еще через 15 титц полимеризационцому сосудС СодгрЖХ)Ь) даОТ ттагрст С 5 до )СО:ттттатцотсмпературы.Коагуляцця, вцдимая цевооружсццым глазом, цс обнаружгца. 750 вес. и. эмульс:тц, цолучеццой после фильтрования, пригодцой дляпереработки в волокпо, содсржат 30 пес. %твердого вещества, выход поливипилхлорида75%. Эмульсия сохраняет стабцльцость ). цстсоагулирует после выдержтстт в течсцис 12 суток.В пол имеризациопцый сосуд загружя:от116 всс. ч, этцленгликгля, 240 всс. ч, воды,44 всс. ч. метяттола и 61,5 вес ч, раствора ттатриевой соли формулы 1. Коттце)трап)тя цятрисвоц соли 5,72% от вгса хлористого вттттц -ла, загруженного в полимгрцзациоццый госуд. Поли)5)еризацито штццицруют добавкой1,09 гсс. ч. аскорбиновой кислоты ц 0,035 всс. и.сгрцокислого железа, раствор еццых соотвгтствеццо в 21,2 и 10,6 всс. ч. с:сОси этилгиглт. -коля с водой и метанолом,;, 0,25 всс. ч. Ргрсульфата аммония (из раствора 2 вес. ч. псрсульфата аммония в 42,3 вес, ч, укязяц)тойсхтест этилснглцколя с водой:матт)1)солт) т ) .Послс разхтешивация в течение 45 ц 65,)ттндобавляют по 0,25 вгс. ч., а через 60 .ттиф гцтг0,125 всс. ч, псрсульфятя ам)тот 5 в тат 0:жс пастворе,После размсшттвация в течение 4 чстс 45 5 яттнвносят 0,3 всс. ч. хицола в 10 вгс. ч. с,тесцэт тлеиглпколя с водой п мгтацолом. Чгпгэ15 яттн полимерцзациоццому сосуд, с содгржттттттхт дают ттягреться до кот)тат тот тгмцгратуры. Коагуляция э.,т т льсци цсвогруттсгттттьт.глазом це обнаружеиа.628 вес. ч. эт льсиц, цолученттой послфильтроваиця, содепткат 33,5 вес, % тцг)1 логэвещества. Выход полив)шилхлорцда 70%. ПОсле вттдержтси в течение 13 дцсй эм","тсгяос-ается жидкой и це коагулированцой, прцГО)цтОй дЛя ПЕрЕрабОтКИ В ВОЛОКНО..Ч пи мер 7. Повторятот пример 1, цо вводят 150 вес. ч. этилгпгликоля, 162 вес. ч. водыи месь пз 12 вес. ч, воды и 21 вес. ч. раствора )татриевой соли сульфокиглотьт формулы ЕКовцеитпация ттатрттевотт соли 1,96% от вггахлористого вшщля. зягпужеццого в полцмсзациотптьтй сосу;т, Четырсххлористый угтг;Опе применяют. Полимеризацито инициируют 0,03 вес. ч. аскорбиповой кислоты и 0,03 вес ч. сернокислого жслсза, растворсттяых в Отдсльности в 17,5 вес. ч. смеси этилсцгликоля и воды, взятых в том же соотношении, что ц в полимеризуемой срсде. Затем дооавляют 0,25 вес. ч. персульфата аммоттця в 6 вес. ч. той же смеси этилсцгликоля с водой. с 1 срез 40 ц 60 ттин вводят гще по 0,25 вес, ч. персуль. фата аммоция в указанном выше растворе.Послс рязмешивяция в тгчспцс 6 час полимеризяционному сосуду с содержимым дают цагрсться до ко.лцатцой температуры.537 вес. ч. полученной послс фильтрования эмульсии содерттса 26,9 вес. % твердого вещества. Выход полцвинилхлорцда 47%. После 2 дней выдержки эмульсия сохраняет стойкость и ие тсоагулттрует, далсе цачицастся коагуляция эмульсии,Другой образец эмульсии, отфильтповаццыч через фильтрутощую ткань для красителей, загружают в трубку из регеиепироваццой целлюлозы с замкпутьтм виткпим котщом. После заполцсция эмульсисй трубку герметически закрывают и вместе с содержимым подвергатот дттализу, пометцая се на 10 час в поток дцстцллцроваццой воды. Затем трубку выттимают из воды, открывают и в эмульсию добавляют по 1 вес. ч. э.лульгирующего рсагеита ця каждыс 100 всс. ч. эмульсити.Э)лульсия содержит 23 вес. % твердого вещества. Гязоттсттдтсостттая хром атогпафия потсязьтвяет сутттествсттттос умг)тылетив копцецтряпии этттлетлглцколя. Эмульсия остается стойкой, ттетсоагулттровацттой и пригодцой для пгреработки в волокно после вьтдержктт в тгчг)цг 200 дцей. П р и тт с р 8. Полимгпцзапттю проводят по пп)1 чгпс 1, тто ттспользмтот 265 всс. ч. хл 01)игт 010 витт)ля, 52,5 всс. и. раствопя цатр)тсво)т соли с,льфокислоты форммльт ", в 12 всс. и. водят и ттолт:. лгтптзяциоццую среду из 135 всс. т. во;ты ц 135 вгг. ч. этилецглитсоля. Коццецтра.тия цятр свой соли 5,53% от веса хлор.стого витля, загр же)ного в цолиътеризациоттттт,тй госуд. Четттпгххлористьтй углепод цс ппимсттятот Полттмгрттзяттттто ццт:,пиируют 0,93 вес.ч. яС)СЭПб тцОВОй Кцг, Отцт ц Г),03 ВГГ., Ч. Ссрцпт ИС- ,того железа. Пяствопгццс"с соответстветшо в 15 т 7,5 вег. ч. этилгцгликля и воды, взятых в -сот жс гоотцотцсцттц, чтов полттмерттзаииоттпой среде. Затем дооавл."тот 0,25 вес. ч. пергульфата Яммтот)цтт в 5 Рсс. ч, той же смеси этцлсцгликоля с водой. Через 40 и 60 тсин вводят сше по 0,25 вгг. ч. персульфятя аммония в аналогичном раствопе.После размешивация в течение 6,5 чстс политгпизациоццому сосуду с содерттсихтьтм даот пагпсться до комнатной техиспат ры. В;т;тимой чг.зло)э жсцпым глазо л тсоагуляпци ттг об)тар"Отссто. Получсццые ттоглс Фттльтровацття 492 вег. ч. этльсии содержат 34,6 всс. % . в" пчого Бстцсствя. Вход полвтттп.лхлопида 64,2%, вязкость 2,4 длтг.358846 10 лимеризацию инициируют 0,93 вес. ч. аскорбиновой кислоты и 0,03 вес. ч. сернокислого жслеза, растворенными соответственно в 15 7,5 вес. ч, воды, этиленгликоля и метанола.взятых в том же соотношении, что и в полимеризационной среде, Затем вносят 0,25 вес.ч.персульфата аммония в 5 вес. ч. той же смеси этиленгликоля, воды и метанола. Через 40 и 60,нин добавляют еще по 0,25 вес. ч. персуль фата аммония. Длительность полимеризацип6 час, после этого полимеризацнонным сосудам с содержимым дают нагреться до компатчой температурь Результаты опытов приведены в табл. 1. Таблица 1 Содержание твердого ветцества,вес О/ОСобственная вязкость полимера дл/гПримечание зтилен- гликоль вода метанол 2,65 55 Заметных признаков коагуляции нетТо же 42,8 3,13,153,38 0 15 20 30 25 20 60 60 60 Коагуляция змульсии То же Пример 10. Проводят серию опытов по 15 способу, описанному в примере 1, с тем же количеством хлористого винила, полимеризационной среды, состоящей из воды, этиленгликоля и метанола, и раствора, содержащего аммониевую соль сульфокислоты формулы 1, 20 что н в примере 9. Четыреххлористый углерод Таблица 2 Количество аммониево 11 соли в расчете на хлористый Собственнаявязкость по.т: мера, дл,г Содержание твердого вещества,вес.Полимеризационная среда Хлористый винил, вес, ч,Примечание метанол,вода, зтиленгликоль, Об. оо об о всего, вес. ч,до диапосле ди ООо. ооЛ а винил, вес, оо ал 11 зации 1 лизацпи1 3,4 15 36 37,9 20 600 65 Зачетных признаков коагчляции нет590 3,2 1836 36 18 20 20 15 10 300 600 600 300 39,6 5,38 5,38 5,38 5,38 15 15 20 25 65 65 65 65 295 590 590 295 То же 29,6 29,5 Эмульсия коагулировала. образовав отдельные частицы П р и мер 11. Повторяют пример 1, но берут полимеризационную среду в количестве 300 вес. ч., состоящую из воды, этиленгликоля и метанола, взятых в соотношении объемов 25 соответственно 65:15:20, 13,5 вес. ч, раствора аммониевой соли сульфокислоты формулы 1, применявшейся в примере 9, в 12 вес.ч. воды и 295 вес. ч. винилхлорида. Концентрация аммониевой соли 4,03 вес. % в расчете 30 на хлористый аммонии,Коагуляция эмульсии невооруженным глаП р и м е р 9. Проводят серию опытов по методу, описанному в примере 1, с использованием 295 вес. ч, хлористого винила, 300 вес. ч, среды из воды, этиленгликоля и метанола, взятых в соотношениях, указанных в табл. 1, и 18 вес. ч. раствора, содержащего 88 вес. % аммониевой соли сульфокислоты форыулы 1, в которой 1 х, - нониловая группа, а п=4 (5,38 вес. % аммониевой соли сульфокислоты формулы 1 из расчета на хлористын винил), Соотношения воды, этиленгликоля и метанола в полимеризуемой среде меняются.Четыреххлористый углерод не вводят. ПоПолил 1 еризационная среда, об. фо не вводят, полимеризацию инициируют так, а это описано в примере 9.Полимеризация продолжается 6 час, после чего полимеризационным сосудам с содержимым дают нагреться до комнатной температу. ры. Результаты опытов приведены в табл. 2 Эмульсию подвергают диализу по примеру 7 зом не обнаружена. Полученная эмульсия содержит после фильтрования 42 вес. % твердого вещества. Вязкость поливинилхлорида 2,6 дл/г,П р и м е р 12. Повторяют пример 1, но используют 295 вес. ч, хлористого винила, полимеризацпонную среду из 150 вес. ч. воды и 150 вес. ч, этиленгликоля и 18 вес. ч. раствора, содержащего 88 вес. % смеси аммониевых солей сульфопслоты формулы 1, в которой 1 т. в ,нониловая группа, а п равно в среднемПродол- жительность диализа, час Примечание до последиализа диализа 10 После выдержки в течение 3 дней заметных признаков коагуляции эмульсии не наблюда- ется 15 15,7 После выдержки в течение 100 дней видимых невооруженным глазом признаков коагуляции эмульсии не наблюдается 20 2 6 8 10 30010,6 2,4 1,8 1,4 0,5 То же Предмет изобретения 40 Составитель С. Ерофеева Техред Т. Курилко Корректор 3. Тарасова Редактор Л. Ушакова Заказ 396914 Изд, ЪЪ 1735 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 5,5 (т, е. 5,88% аммониевых солей из расчета на хлористый винил). Четыреххлористый углерод не вводят, Полимеризацию инициируют по примеру 8.Продолжительность полимеризации 6,5 час. Далее полимеризационному сосуду с содержимым дают нагреться до комнатной температуры. Коагуляция эмульсии невооруженным глазом не обнаружена. После фильтрования получают 692 вес. ч, эмульсии, содержащей 39 вес. % твердого вещества, Выход поливинилхлорида 91,5%, Вязкость поливинилхлорида 2,12 дл/г.П р и м е р 13. Повторяют полимеризацию, описанную в примере 1, но используют 295 вес. ч. хлористого винила, полимеризационную среду из 150 вес. ч. воды и 150 вес. ч. этиленгликоля и 52,5 вес. ч. раствора натриевой соли сульфокислоты формулы 1, применявшейся в примере 1 (т. е, 4,9 вес, % натриевой соли от веса хлористого винила). Полимеризацию инициируют так, как описано в примере 8, После размешивания в течение 5,5 час полимеризационному сосуду с содержимым дают нагреться до комнатной температуры. Признаков коагуляции эмульсии невооруженным глазом не обнаружено, Эмульсию отфильтровывают, как в примере 1. Эмульсия содержит 32,9 вес, % твердого вещества. Эмульсию делят на восемь примерно равных частей,10 лл одной из порций добавляют в 90 лг,г насыщенного раствора калийалюмипийсульфата в воде, при этом поливинилхлорид осаждается, жидкую фазу подвергают газожидкостной хроматографии с использованием в качестве эталона бутан,3 - диола. Количество этиленгликоля в эмульсии, взятой из полимеризационного сосуда, указано в табл. 3.Остальные порции эмульсии помещают в отдельные трубки из регенерированной целлюлозы, герметизируют и подвергают диализу, в основном по примеру 7, но с тем отличием, что трубки погружают в дистиллированную воду и подвергают диализу в течение времени, указанного в табл. 3, причем дистиллированную воду заменяют каждый час. Затем трубки открывают и 10 мл каждой эмульсии вливают в 90 лл насыщенного раствора калийалюминийсульфата в воде, при этом поливинилхлорид каждого образца осаждается, полученную жидкую фазу хроматографируют как описано выше. Результаты опытов приведены в табл, 3.Таблица 3 1, Способ получения поливинилхлорида путем водноэмульсионной полимеризации винилхлорида при температуре ниже 0 С в присутствии эмульгатора, отличающийся тем, что, с целью получения стойкой эмульсии, пригодной для переработки в волокно, в качестве эмульгатора применяют, по меньшей ме ре, одну водорастворимую соль соединени общей формулы где К - алкил, содержащий 5 - 20 атомовуглерода,45 п ==. 2 - 2.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтополимеризацию осуществляют в присутствииантиф риз а.3, Способ по п. 2, отличаюгиийся тем, что, с50 целью повышения стабильности эмульсии,концентрацию антифриза в полученной эмульсии снижают до величины, меньшей 15, отвеса эмульсии.