Способ ингибирования кристаллизации парафинов в сырых маслах при извлечении нефти из скважины

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 4 г 17 Э 1/ 11 г ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АТЕНТ 2(54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ПАРАФИНОВ В СЫРЫХ МАСЛАХ ПРИ ИЗВЛЕЧЕНИИ НЕФТИ ИЗ СКВАЖИНЫ (57) Изобретение относится к способам ингибирования кристаллизации парафинов в сырых маслах при извлечении нефти из скважины и может бьггь использовано в нефтедобывающей промьппленности, .Способ позволяет повысить эффективность ингибирования (в 1,5-2,0 раза снизить количество осадка н маслах) за счет введения н сырое масло 100-00 ррш сополимера винилацетата,80 кл.% С н-алкилакрилата, 10 мол.% малеиноного ангидрида и 10 мол,% винилацетата илистирола с М, = 33000-39000. 8 табл. юл. Кф 34ьональ ЕЛФ Аките Рене Ьруард,и Жан-Люк Волль (РК)088.8)". 4178951,ик. 1979. астворителямиксилол или толу бласт па а Пр едп о чти т ел ь являются, наприм или фракция аром тера,Когда полимер;ческого харак зацию осуществля в растворителе, общая концентрация рмономера может достигать 10-100 вес.%растворителя, предпочтительно 2060%, чтобы иметь после полимеризациираствор, который можно перекачиватьпри температуре, близкой к комнати,Температура полимеризации мо о широких пре С, предпочизменяться в донол делах, например, 5 тительно 70-120 С.Давление выбира от структуры моном изменяться между а шенным порядка 100 зависимост оно может мосф ым и повыОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(71) Сосьете Наси Сека С.А(ГК)(56) Патент СШАкл. 137-13,опубл Изобретение относится к о и ингибирования кристаллизации р - финов в сырых маслах при извлечении нефти из скважины.Целью изобретения является повышение эффективности ингибирования,Полимерную присадку согласно изо - бретению получают полимеризацией 80% С -С н-алкилакрилата, 10% малеинового ангидрида и 10% винилацетата или стирола.Полимеризацию можно осуществлять в массе, следовательно, без растворителя или же в органическом растворителе, в котором растворимы как мономеры, так и сополимеры, В числе этих растворителей можно назвать углеводородные растворители с алифагической или ароматической структурой, химически инертной относительно мономеров. 508920 А 5осаждение на холодных трубах, кот 1- рое заключается в исследовании количества и природы осаждения парафинов на холодных станках, погруженных в сырую нефть, Погружают в нефть, в которой поддерживают температуру ее добычи, фотоэлемент,включающий две пластины, температура которых установлена приблизительно0на 20 ниже температуры сырой нефти, Сравнивают веса осадков, обнаруженных в сырых маслах без присадок, и в сырых маслах, содержащих присадки по изобретению. Величину (Е), представляющую эффективность присадок, определяют отношением: 20 25 мом 1 л вводят 122 г (0,33 моль) н-алкилакрилата со средней длиной цепи СО-С 4,2 г (О;042 моль) малеинового ангидрида и 3,6 г (0,042 моль) винилацетата в 240 г ксилола, реактор предварительно приводят в атмосферу азота. Температуру реактора доводят до 80 С. В нача-. ле реакции. добавляют 0,34 г перекиси бензоила и поддерживают температуру при 80 С, охлаждая реакционную смесь. По прошествии 1, 2 и 3 ч реакции добавляют одинаковое количество перекиси бензоила таким образом, что общее количество используемого катализатора составляет 1,36 г. Общее время полимериэации 6 чВыход реакции 783 и весовое количество малеинового ангидрида,. определенное инфракрасной спектрометрией, 3,ЗЕ. Копичество включенного Чтобы определить эффективность этих сополимеров как ингибиторов 45 осаждения парафинов, используют три различных измерения; точку текучести по нормам Американского общества по испытанию материалов АЯТМ Д 97 В.; испытание на текучесть, называемое "динамическим", которое учитывает возможное усилие сдвига, встречаемое при перевозке сырой нефти и состоит в измерении (см) расстояния, которое проходит сыраяФнефть вдоль трубопровода с наклоном 5", и поддерживаемого при температуре, которая на 10 С ниже точки затвердевания масла; испытание на мелеинового ангидрида и винилацетата 1 ООХ.Молекулярные веса, определенные гельпроникающей хроматографией, равны: М = 1 ЗУОО; М, = ЗЗООО.П р и м е р 2, 122 г н-алкилакрилата , 4,2 г малеинового ангидрида и 4,4 г стирола помещают в реактор примера 1 и полимеризуют при тех же условиях. Общее время полимеризации 6 ч. Выход реакции 797 и количест 50 3 1508970 4Ненасыщенное О,р-дикарбоновое соединение и мономер с ненасыщеннойэтиленовой связью используют каждоеиз расчета 0,05-0,5 моль сложногоалкилового эфира ненасыщенной монокарбоновой кислоты,Катализаторы выбирают обычно среди соединений, источников свободныхрадикалов, растворимых в реакционной среде, например, таких как перекись бензоила, перекись ацетила,перекись ди-трет-бутила, или азосоединений, как, например, азо-бис-иэобутинитрил. Обычно используют10- 10моль катализатора, предпочтительно 5 10 - 10 моль/мольмономера.Молекулярный вес в большинстве (Е) -Е -Еполимеров может изменяться от 5000 Едо 300000, предпочтительно 20000 -150000Полидисперсность может сос- где Е - вес осадка в сыром:аслетавлять 2-7. Молекулярные веса опре- без присадки;деляют хроматографией путем прони- Е - вес осадка в сыром масле,кания геля (СРС) . содержащем присадку.Присадку по изобретению вводят в П р и м е р 1 (получение сопосырые масла с весовой концентрацией, лимерной присадки). В реактор объедостигающей 5-400 ррш, предпочтительно 100-1500, Включение осуществляют при температуре, превышающей на 30о20 точку текучести сирого материала, при перемешивании.Степень полимеризации сополимеров измеряют гельпроникающей хроматографией (СРС), что позволяет измерять молекулярные веса в областивеличин, эквивалентной полистирблу,и показатель полидисперсности. Инфракрасную спектрометрию используют, чтобы дозировать в полимере введенное количество малеинового ангидрида в расчете на первоначальнуюсмесь мономеров.во малеинового ангидрида в сапа;и- мере, определенное инфракрасной спектрометрией, 3%. Количество включеннога малеиноваго ангидрида 94%, коли - чество стирала 100%.Молекулярные веса, определенные гельпроникающей хроматографией, сос - тавляют: М= 11000; М = 34000.П р и м е р 3. Количества, экви - валентные примеру 1, вводят в 136,5 г ксилола, реактор предварительно заполняют азотом. Температура реактора доводится до 80 С. Непрерывно добавляют в течение 6 ч 1,36 г перекиси бензоила в растворе в нескольких см ксилола, Разбавляют раствора 37 вес.% твердого вещества ксилалам к концу реакции. Выход реакции 89% и количества малеинавого ангидрида, 20 определенное инФракрасной спектромет. рией, 3,3%. Количества включенного малеинового ангидрида и винилацетата 100%.Молекулярные веса, определенные 25 гельпроникающей хроматографией, составляют: М= 15000; М = 4 1000.П р и м е р 4. Синтез эквивалентен примеру 3, но 4,2 г винилацетата заменяют 4,4 г стирала. Выход реакции 95% и количество малеиноваго ангидрида, определенное инфракрасной спектрометрией, 3,1%. Количество включенного малеинавага ангидрида 94%, количество стирала 100%.35Молекулярные веса, определенные гельпроникающей хроматографией, составляют: М 1 = 13000; М 3 =- 39000,П р и м е р 5 (сравнительный), В качестве сравнения 137,4 (0,375 моль)40 н-алкилакрилата со средней длинаи цепи С -С и 4,2 г (0,042 моль) малеинового ангидрида полимеризуют при тех же условиях, что в примере 1. Выход реакции 77%, количество малеинового.ангидрида, определенное инфракрасной спектраметрией, 1,9%. Количество включенного малеинавогоангидрида 64%. 1 О, С 1:,.1 сстсггОт.1;ся 3 г 1 1, "О,:,,1:тставляют: .:6000П и 11 и Г . с:, с я 31:11 с 11 11 ЙВ качестве стат в. 18- 6 гЕ алх 11 ЛЯК 11 т,1 ятя С.т, 1:.;, О ст с.цепи С-С полимериэуют при тт х же условиях, как в примере 1., Ргход реакции 88%.Моекляры неся, пре 3 т;енныегельпроникяющей хромат аграф ей, составляют; М= 19000," М, = 58000,Б табл.1 представлены характеристики испытываемых сырьх м;.сел, в табл.2-7 - тачки текучести и реЗУт-.тс 3 тЬ ИСПЫтаНИй НЯ ДццаМИЧЕСКУЮ текучесть сырых масел без присядка 1 С311 Сия Е ЕсЫ; П 1 О Н П Н Г П я П 1 1 1 Е 1 пРисада"к 1 аЕУсе 111 х па гРиме 1 ам 1.5 В табл, 31 - РезУ;1 гать; тОпты 131 н; ОС ,;,СТОР,1 Я 111 Яс В .КВ.1 Г 11:1 Х .т,т ЬЗЯСКОЙ С:трай НЕ,1 тт:. тО,.3, 3 .Г1000 ттр 1. Прнеадни,11 С;1.Г:1 В ;ОИМЕр Е 3 т 110 ЗБОЛтда тс 3 Г ПО 1 с 3;.1 Е Е эту неать не 3 таир;:. Ом 1; р:,Г тл-.Цс 1 5 КМУ сЯ -ТГО 1 т;К 1:Э,О- Стн 1 Ссо".О СЕ 111 . ;ЯЯ;. О сСсс 33 в 1 те 1;тттт 111 в ст;исЕО ятс, ,в у ,с 1 -: я тт:,. ; Ог- Ре Г 1, О 1;Оса,т,",, 1;",т- 1тт " Ы1 Ость Г 1 т 1 ст ( т О р Е,т яС 1 тС г О Г О б т"1 бт тят3.ц. парэ,тч.1Гм,:,;,О:.Э ЗЛЕт 1 "стт 11; ;, ф ;добав 3 енпя к маслу 1;30 т(Ю тттт а-.палимеря етн 1 и.ттае 3 т; т 3 н ч аЮ Г 1 Й С Я ТЕ, т ГО, С ЦР,1 с:.с 31- ценя - 13 фек 1,1:11 тГ., 1; 1,бр 3;1; 1, В Кят: Естпс ОПО 3 ; .тт 1 с 3;:,тс Га ИСПО,в эсЮт СГПОт 1.: О 83 Гс/.1с 1" 11", 1МяЛЕИНОГОГО т;,1 .я1 т:.т ,вини аОт.тта т 1 с г:тОчМФ33000-39000.1508970 Таблица Происхождение сырой нефти Показатели Габон Индия Нигерия Франция-30 27 пар сст 22-27 60 С 5,9 . Хроматография в газовой ф абл мператур 1 ри а Расстояние, см, притекучести, Со по пр меру 100 2 27 21 24 21 24 18 15 12 30 30 18 27 5 (контр.)Известныйтерполи- .мер,0 Примеч, Сырое масло индий ского происхождени и ц Присад- Расстояние, с ка по ратуре текуче примеру 0 п емпе-,0 100 3 4 28,13,Известныйтерполи-.мер П р и м е ч а н и е, Сырое маслондийского происхождения. Содержани нов, Х " Вязкость 27,27,28,8 9 27,550 ф С Сфс 4,3 8,4 60 С ОС 3,6 34 38 40 34 2610 1508970 Таблица 4 Расстояние, см, при точкетекучести, С Присадкапо примеРУ 0 700 12345 (сравнит. ) Прототип П р и м е ч а н и е. Сырая нефтьэльзасского происхождения.Таблица 5 Расстояние, см, при температуре текучести, С Присадкапо примеРУ 12345 (сравнит.) Прототип табли ца 6 Присадка по примеру Расстояние, см, при точке текучеости, С 0 100 200 700 12345 (сравнит. ) Прототип П р и м е ч а н и е. Сырая нефть нигерийскогопроисхождения. Т а блица 7 Присадкапо примеру Расстояние, см при температуре текучести, С 0 100 200 700 9,5 9)5 9,5 9,5 ) 9,5 44 44 44 44 37 35 1 2 3 4 5 (сравнит. Прототип 30 30 30 30 30 27 27 27 27 27 1 1 1 1 ; 1 18 18 18 18 24 27 33,6 32,5 34,5 33,1 27 25 15 15 15 15 21 24 38,53738,937,83027 15 15 12 12 21 18 2728,4 27,5 28,6 19,3 21,2 129 12 9 18 21Присадки попримеру Е (Снижение осаждения), % П р и м е ч а н и е. Сырая нефть габонского происхождения. Концентрация =2000 ррв. Составитель В,ПоляковаТехред А.Кравчку Корректор Т.Палий Редактор О.Спесивых Заказ 5556/59 Тираж 433 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Рауйская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина, 101 1 2 5 (сравнит.) 6 Прототип