Способ определения хлоргидрата триалкиламина

ЛЬСТВУ ВТОРСНОМУ Сви чева,Т.В.Аниси в неводных с. 321, 333 РЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРГИДРАТ(57) Изобретческой химииопределения хлна. Целью из аналитипособу оситс ие отн в част оргидр ретени ости к а три являе я повыСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(56) Денеш И. Титрованисредах. - М,: Мир, 1971 шение избирательности определения. Сэтой целью перед титрованием анализируемой пробы ее последовательно обрабатывают растворами йода, оксалатанатрия, тиосульфата натрия, гидроксида щелочного металла и йодистым алкилом. Титрование проводят растворомминеральной кислоты, например соляной, азотной или серной. Способ позволяет определять хлоргидрат триметиламина в его смесях с хлоридамимоно- и двухвалентной меди, иодом итриалкиламином. По данному способухлоргидрат триалкиламина при содержании 20-70 г/л определяется с точностью 0,2-0,3 г/л. 7 табл.Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способамопределения хлоргидрата триалкиламина в присутствии хлорида двухвалентной меди, хлорида одновалентной 5меди, иода, триалкиламина, и предназначается для контроля процесса производства дихлорэтана в среде диметилсульфоксида,Цель изобретения - повышение иэбирательности определения,П р и м е р, В мерную колбу вместимостью 200 мл (Ч ) отбирают с помощью мерного цилиндра 20 мл 0,1 н,раствора иода, 50 мл насыщенного водного раствора щавелево-кислого натрия, с помощью пипетки 4 мл анализируемой пробы (Ч ) и перемешивают,Затем добавляют с помощью мерного цилиндра 10 мл 0,5 н, раствора тиосульФата натрия, перемешивают и доводятэтиловым спиртом до метки, В коническую колбу на 250 мл вставляют воронкусфильтром. Отфильтровывают 10-15 млраствора, переносят воронку с Фильтром в другую чистую коническую колбу на 250 мл.и продолжают фильтрование, В третью коническую колбу на250 мл вносят с помощью пипетки(Ч) 25 мл фильтрата, добавляют с30помощью пипетки 10 мл О, 1 н. водногораствора гидроксида натрия, с помощью мерного цилиндра - 20 мл этилового спирта, с помощью пипетки - 2 млиодистого метила и оставляют на5 мин при комнатной температуре. Добавляют в ту же колбу 0,.5 мл смешанного индикатора (0,17-ный спиртовойраствор фенолфталеина и 0,017-ныйспиртовой раствор тимолфталеина, 40взятые в соотношении 1:1) и проводяттитрование 0,1 н, водным растворомНС 1 до исчезновения фиолетовой окраски индикатора.В контрольном опыте в мерную колбу на 200 мл отбирают с помощью мерного цилиндра 20 мл О, 1 н, ра .твораиода, 50 мл насыщенного водного раствора щавелево-кислого натрия, 4 млдиметилсульфоксида, 10 мл 0,5 н. раствора тиосульфата натрия, перемешивают и доводят до метки этиловымспиртом. В коническую колбу на 250 мл вставляют воронку с фильтром. Отфильтровывают 10-15 мл раствора, пе реносят воронку с фильтром в другую чистую коническую колбу на 250 мл и продолжают фильтрование. Б третью коническую колбу на 250 мл отбирают с помощью пипетки 25 мл полученного раствора, добавляют с помощью пипет. ки 10 мл 0,1 н. водного раствора гидроокиси натрия, с помощью мерного цилиндра - 20 мл этилового спирта, с помощью пипетки - 2 мл иодистого метила и оставляют на 5 мин при комнатной температуре, Добавляют в ту же колбу 0,5 мл смешанного индикатора и проводят титрование 0,1 н. водным раствором НС 1 до исчезновения фиолетовой окраски индикатора.Содержание гидрохлорида триметиламина в анализируемой смеси (моль/л) вычисляют по формуле1000 7 Чгде 7 - объем 0,1 н. раствора НС 1,идущий на титрование в контрольном опыте, мл;7 - объем 0,1 н, раствора НС 1,идущий на титрование в рабочем опыте, мл;Ч - объем мерной колбы, взятыйдля разведения анализируемого образца, мл;Ч - объем анализируемого образца,взятый в мерную колбу дляразведения, мл;Ч- объем раствора, взятый наанализ, мл.Для определения необходимо провести не менее двух параллельных определений, Результат рассчитывают каксреднее арифметическое и округляютдо сотых долей,В табл. 1 представлены результаты анализа модельных смесей согласно предлагаемому и известному способам.Как видно из табл, 1, предлагаемый способ очень избирателен, Присутствие триметиламина, хлоридов одно- и двухвалентной меди и иода не мешает определению с хорошей точностью хлоргидрата триметиламина. По известному способу определяется суммарное содержание всех компонентов.Результаты определения хлоргидрата триметиламина в четырех различных технических образцах представлены в табл. 2.Данные табл, 2 показывают хорошую воспроизводимость результатов(0,37.) избирательного определенияхлоргидрата триметиламина в его смесях с триметиламином, хлоридами однои двухвалентной меди и иодом в процессе производства дихлорэтана, 5В табл. 3 представлены результатыопределения различных хлоргидратовтриалкиламинов согласно предлагаемому способу в нескольких модельныхсмесях с указанными примесями с использованием в качестве гидроксидащелочных металлов гидроксида натрияи гидроксида калия (модельные смесиодинаковы по содержанию примесей исодержат, г/л: хлорид одновалентноймеди 4,0; хлорид двухвалентной меди15,0; иод 5,Ь; соответствующий триалкиламин 20,0; соответствующее количество хлоргидрата триалкиламина;растворитель - диметилсульфоксид остальное),Как видно из табл, 3, согласнопредлагаемому способу возможно определение хлоргидратов различных триалкиламинов с использованием различныхгидроксидов щелочных металлов.В табл. 4 приведены результатыопределения хлоргидрата триметиламина в нескольких модельных смесях егос указанными примесями по предлагаемому способу с использованием различных иодистых алкилов,(Модельные смеси одинаковы по содержанию примесей и содержат, г/л:хлорид одновалентной меди 3,0; хлорид 35двухвалентной меди 20,0; иод 5,0;триметиламин 25,0; соответствующееколичество хлоргидрата триметиламина;растворитель - диметилсульфоксид остальное) . 40Результаты определения хлоргидрата триметиламина показывают на возможность применения различных иодистых алкилов.В табл. 5 приведены результаты 45определения хлоргидрата триметиламина в зависимости от времени реакциис иодистым алкилом. Как видно из табл. 5, оптимальное время реакции триметиламина с иодистым алкилом составляет в данных условиях 5 мин. При меньшем времени реакция протекает неполностью, при длительном выдерживании протекает частичный гпдролиз иодистого алкила с гидроокисью щелочног металла,В табл. 6 приведены результаты определения хлоргидрата триметиламина с использованием в качестве титранта различных стандартных растворов сильных минеральных кислот. (Модельные смеси одинакового состава по содержанию примесей и содержат, г/л: хлорид однавалентной меди 5,0; хлорид двухвалентной меди 15,0; иод 5,0; триметиламин 20,0; соответствующее количество хлоргидрата триметиламина; растворитель - диметилсульфоксид остальное).Результаты определения хлоргидрата триметиламина (табл.б) показываютвозможность применения в качестве титрантов различных с.андартных растворов минеральных кислот.В табл. 7 даны результаты статистической обработки данных количественного определения хлоргидрата триметиламина в его смесях сиодом, хлоридами одно- и двухвалентной меди и триметиламином.Согласно предлагаемому способу хлоргидрат триалкиламина при содержании 20-70 г/л определяется с точностью 0,2-0,3 г/л.Предлагаемые условия проведения анализа позволяют получать достоверные и точные результаты по избирательному определению содержания хлоргидрата триалкиламина в его смесях с хлоридами одно- и двухвалентной меди, иодом и триалкилом и тем самым оперативно контролировать технологический процесс производства дихлорэтана.Формула изобретенияСпособ определения хлоргидрата триалкиламина путем титрования анализируемой пробы, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью повышения избирательности определения, перед титрованием анализируемую пробу последовательно обрабатывают растворами иода, оксалата натрия, тиосульфата натрия, гидрооксида щелочного металла и иодистым алкилом и титрование проводят раствором минеральной кислоты.1288594 Вэято, гл Найдено хлоргидрата триметиламина согласно способу, г/л Иод иэвестному предлагаемому на 4,9 20,0 5,0 10,0 5,0 25,0 5,0 20,0 5,0 10,0 30,4 20,0 10,0 10,2 5,0 10,0 20,0 32,1 5,0 10,0 9,9 10,0 5,0 40,9 20;0 20,1 5,0 20,0 5,0 1 С,О 20,0 20,0 41,8 19,9 5,0 10,0 10,0 30,2 20,0 55,5 5,0 30,0 5,0 20,0 30,0 55,9 29,8 5,0 10,0 5,0 77,2 20,0 50,0 50,3 10,0 5,0 49,9 78,0 10,0 5,0 5,0 20,0 50,0 70,2 5,0 20,0 10,0 5,0 70,0 20,0 5,0 70,0 10,0 идрата триметиламина, г 20,2,5 2,Хлорид Хлоридмеди (11) меди (1) Триметиламин Хлоргидрат триметилами 20,7 20,5 104,4 105,2 Та блица 1 11288594 Продолжение табл,2. 54,7 54,9 54,70,7 70,4 0,6 Таблица 3 Взято хлоргидратов, г/л Гидроксид натрия Гидроксид калия Триметиламина 30,7 Триэтиламина 24,8 Трибутиламина 70,5 30,6 30,7 24,6 24,7 70,3 70,6 Таблица 4 Найдено хлоргидрата триметиламина, г/л Иодис-Иодистый тый н-гексил Иодистый изобутил Иодистый Иодистыйн-бутил Иодистый иэоамил метил этил 30,6 30,5 30,4 30 э 6 30 э 5 301 54,9 54,6 54,5 70,3 70,4 70)3 30,7 54,54,8 54,9 54,8 70,4 70,6 70,2 70,5 Взято хлоргидрата триметиламина,г/л Найдено хлоргидратов, г/л1288594 10 Таблица 5 Найдено хлоргидрата триметиламина, г/л, за время, мин Взято 20,7 119 16 э 7 19 э 5 20 е 5 2017 20 э 8 21 э 2 21 э 5 219 13,2 38,4 51,1 52,3 52,6 52,8 53,1 53,4 53,7 52,7 Таблица 6 Найдено хлоргидрата триметиламина, г/л Взято хлоргидрататриметиламина,г/л Соляная кислота Азотная кислота Сернаякислота 31,8 31,7 31,9 31,7 54,7 54,6 54,7 54,5 70,9 70,6 70,7 Таблица810, г/ Е(сС = 0,95) г/л Доверительный интервал, г(л п г/л 0,06 0,07 70,6 8 Составитель В,ШкильковаТехред И.Попович Корректор С.Шекм уг едакт Тираж, 799 ВНИИПИ Государств по делам изобр 113035, Москва, Ж Заказ 7801/4 4 Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектна хлоргидрата триметиламина, г/л Подписнонного комитета СССРтений и открытий5, Раушская наб., д. 20,5 1 0,20 52,8 + 0,25 70,6 + 0,30