Способ выделения синтетических жирных кислот из окисленного парафина

53,2 Изобретение относится к способувыделения синтетических жирных кислот (СЖК) из продуктов окисленияпарафина (оксндата) и может бытьиспользовано в производстве СЖК.Целью изобретения является уПращение процесса и улучшение каче"ства жирных кислОтеПредложенный способ осуществляют следующим образом.Исходный охсидат обрабатывают натвердых кислотных катализаторах илии присутствии воды при 250-350 С доснижения эфирного числа с 50-60 дое15-30 мг КОН/г, после чего оксидатподвергают ректификации в вакуумес отбором фракции оксидата, выкипающей до температуры кипения кисло"ты -Гд т.е, 230-240"С при оста"точном давлении 2-3 мм рт.ст. Далее дистиллат .оксидата обрабатываютраствором карбоната натрия по кислотному числу оксидата, а связанные ввиде солей кислоты отделяют от не"омыпяемых известными способами,разлагают минеральной кислотой и подвергают раэгонке на обычные фракцииСг,-С, С -С, С-г. С,-С и кубовый.остаток. Неомыляемые от вьщелениясвободныхкислот иэ дистиллированного оксидата объединяют с остаткомот разгонки оксидата, подвергают обработке раствором гидроксида натрияи далее по известной технологии с .применением термообработки омыггениого оксидата выделяют техническуюсмесь СЮ( более низкого качества,ко"торую также подвергают разгонке нафракции С "С С -С С -С . С -Сбе 1 О ф ео еье е дои кубовый остаток.Сущность предложенного способаиллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. Берут 1000 г оксидата на основе твердого парафина соследующими показателями:Кислотное число,мг КОН/г 70,5Эфирное число,мг КОН/гКарбоиильное число 9 мг КОН/г 8,5Иодное числогиода/100 г 1,8Содержание геодонерастворимьгх кислот,мас,% 33,8Содержание нодорвгтворимьгк кислот,мас,% 3,815 5,0 Эб Э 5 45 Аналитически .выделенные киглотыимеют следующие показатели:Кислотное число,мг КОН/г 195,1Эфирное число,мг КОН/г 42,3Карбонильное чис"ло, мг КОН/г 12,6Иодное число,г иода/100 г 1,6Содержание "оксикислот", мас.% 2 е 41000 г оксидата указанного вышесостава обрабатывают при 250 С наалюмосиликатном катализаторе крекинга АИНЦпри объемной подаче 2 чв проточной вертикальной установке.и получают 980 г оксидата со следующими показателями:б Кислотное числа,.мг КОН/г 65,1Эфирное число,мг КОН/гКарбонильное число, мг КОН/г 9,3Иодное число,г иода/100 г 4,8Содержание водонерастноримьгх кислот, мас,% 34,5Содержание водорастворимых кислот, мас.% 0,1980 г оксидата указанного состава подвергают .разгонке на установкечеткой ректификации АЧРс насадкой в виде стеклянных бус с погоноразделительной способностью 30-35теоретических тарелок под вакуумом0,5 мм рт,ст. с отбором фракции,на-чало кипения которой +35 С и конецкипения +195 С, что соответствуеттемпературе кипения жирной кислотыс 20-21 атомом углерода, Полученныйпогон оксидата в количестве 635 гимеет следующие показатели:Кислотное число,мг КОН/г 72,5Эфирное число,мг КОН/г 15,2Карбонильное число,мг КОН/г 6,5Иодное число,г иода/100 г3,5Содержание водонерастворимых кислот,мас,% 34,5635 г дистиллированного оксидата,перемешивая. при 100 С обрабатываютО 15 15,7 30 го раствора гндроксида натрия при100 С при перемешивации в течение1 ч и иэ омьлецного оксидата аналитическим путем выделяют 140 г технической смеси кислот со следующимипоказателями: 40Кислотное число,мг КОН/г 167,2Эфирное число,мг К 01.1/гКарбонильное число, мг КОН/гИодное число,г иода/100 г 6,1Содержание "оксикислот", мас.7. 37,1 45,3 15,1 50 Таким образом, на выделение 338 г. водонерастворимых кисло ". из 1000 г оксидата затрачено (в 1002-ном исчислении) 43 г карбоната натрия и 26 г гидроксида натрия, или 59,5 г гидроксида натрия в пересчете на содопродукты. 215 г 207,-ного раствора карбоцатанатрия в течение 1 ч. Иэ полученной карбонатной массы аналитическим путем выделяют 195 г технической смеси кислот со следующими показателями:Кислотное число,мг КОН/г 222,6Эфирное число,мг КОН/г 25,3Карбонильное число,мг КОН/г 6,8Иодное число,. г иола/100 г 3,5Содержание "оксикислот", мас,7 0,2Полученные после отделения кислот неомыляемые в количестве 440 гприсоединяют к 335 г кубового остатка от разгонки оксидата и получают Ы775 г смеси со следующими показателями:Кислотное число,мг КОН/г 19,3ЭФирное число,25мг КОН/г 275Карбонильцое чис.то,мг КОН/гИодное число,г иода/100 г 6,5Содержание водонерастворимых кислот,ма с,7. 18,0775 г смеси омыляют 130 г 207-но 15,3 48,7 П р и м е р 2, 1000 г оксидатауказанного в примере 1 состава обрабатывают при перемешивании прио300 С под давлением 100 атм в течениеч в присутствии 1 О мас,7,воды в автоклаве 1.АМи после ох"лаждення и отделения воды получают988 г оксидата со следующими показателями:Кислотное число,мг КОН/г 64,8Эфирное число,мг КОН/гКарбонильное число,мг КОН/г 8,2Иодцое число,г иода/100 г 5,5Содержание водонерастворимых кислот,мас.7 34,5Содержание водорястворнмых кислотрмас.7, НетДалее с оксидатом проделывают теже операции, что в примере 1, и получают 198 г технической смеси кислот повышенного качества с показателями, аналогичными показателямкислот в примере 1, и 135 г технической смеси кислот более низкогокачества, аналогичных тем,. цто брали в примере 1. На выделение 198 гкислот затрачено 4; г карбоната натрия и на выделение 135 г кислот25,5 г гидроксида, что составляет60 г гидроксида натрия в пересчетена содопродукты.П р и и е р 3 (по прототипу).1000 г оксидата укаэанного в примере 1 состава в лабораторных условиях разгоняют при остаточном давлении 5 мм .рт.ст. в токе углекислогогаза на фракции по условиям прототипа и далее омьшяют все фракции раствором гидроксида натрия. Полученные результаты приведены в табл 1.Для сравнения качества кислот аналитическим путем в примере 3 выделяют кислоты С -С иэ 2-й фракции ок 1 О 6сидата и получают 93 г кислот со .следующими показателями:Кислотное число,мг КОН/г 217,1Эфирное число,мг КОН/гКарбонильное число, мг КОН/г 11,5Иодное число,1262893 Ьдяным паром под вакуумом 30 мм рт.ст,с отбором фракции, начало кипениякоторой 105 С и конец кипения 295 С,что соответствует температуре кипения жирной кислоты с числом углеродных атомов от 5 до 20-21. Полученный погон оксидата в количестве650 г имеет следующие показатели:Кислотное число,10 мг КОН/гЭфирное число,мг КОН/г 20,6Карбонильное число,мг КОН/г 11,215 Иодное число,г иода/00 г 5,1Содержание водонерастворимых кислот,мас.% 32,820 650 г дистиллированного оксидата,перемешивая при 100 С обрабатывают220 г 20%-ного раствора карбонатанатрия в течение 1 ч. Из полученнойкарбонатной массы аналитическим пу"25 тем выделяют 205 г технической смеси кислот со следующими показателямиКислотное число,мг КОН/г 208,7ЗО Эфирное число,мг КОН/гКарбонильное число,мг КОН/г 10,7Иодное число,З г иода/100 г 4,9Содержание "оксикислот", мас.% 2,0Полученные после отделения кислотнеомыляемые в количестве 440 г при 40 соединяют к 325 г кубового остаткаот разгонки оксндата и получают765 г смеси со следующими показателями:Кислотное число,мг КОН/г 18,1Эфирное число,мг КОН/г 38,6Карбонильное число,мг КОН/г 21,3Иодное число,г иода/100 г 9,4Содержание водонерастворимых кислот,мас.% 2,5 70,3 53,2 1,8 195, 1 34,3 45 9,3 50 17,3 г иода/00 гСодержание "оксикислот", мас,% 1,ОВ табл. 2 приведена сопостави"тельная характеристика предложенного способа и прототипа,П р и м е р 4 (сравнение). Берут1000 г оксндата на основе твердогопарафина со следующими показателя-.ми:Кислотное число,мг КОН/г 70,5Эфирное число,мг КОН/гКарбонильное чис-ло, мг КОН/г 8,5,глот, мас.% 3,8Аналитически выделенные кислотыимеют следующие показатели:Кислотное число,мг КОН/гЭфирное число,мг КОН/г 42,3Карбонильное число, мг КОН/г 12,6Иодиое число,г йода/100 гСодержание "оксикислот", мас.% 2,41000 г оксидата указанного вышесостава обрабатывают при 250 С наалюмосиликатном катализаторе крекинга ЛЛН 11-3 при объемной подаче;2 ч в проточной вертикальной устанонке и получают 980 г оксидатасо следующими показателями:Кислотное число,мг КОН/г 65,1Эфирное число,мг КОН/г 15,0Карбонильное число, мг КОН/гИодное число,г иода 100 г 4,8Содержание водонерастворимых кислот,мас % 34,5Содержание водорастворимых кислот,мас.% 0,119 ЕО г оксидата укаэанного состава,подвергают простой разгонке с во 750 г смеси омыляют 20%"ным раствором.гидрокснда натрия прн 00 С и перемешивают в течение 1 ч, нз омыленного окидата аналитическим путемТ а блица 1Характеристика данных по прототипу Функциональное число мг КОН/гчено гиддата нега омьцгеУп/п ислотное з ирное 49,3 8 84,4 52,4 6 8,С -С Кубовый остаток 31,2 1,8 О,0 Поте аэател Наличие при 250 которой ит с держащий Нет катализаа Колич раэго ий ок 63,63 7 1виделякгт 132 г технической смеси кислот со гледукгпгимгг ггоказателями:Кислотное число,мг КОН/г 159,3ЭФирное число,мг КОН/г 51,1Карбоиильное число,мг КОН/г 18,6Иодное число,г иода/100 г 7,9Содержание "оксикислот", мас.% 46,8Таким образом, на выделение337 г водонерастворимых кислот из000 г оксидата затрачено в 100%-номисчислении 44 г карбоната натрия,или в пересчете на содопродукты63,2 г гидроксида натрия. Фракция оксидата Выход,по кислотам фракции,мас.% Количество технологических линий тадии гицролиэа оксидатаОС С, для осуществленияспольэуется во отбираегых фракций приоксггддта ыход дистггллггроваггных фраидата, содержапшх кислотг 262893 8В этом случае сокращается расходсодопроауктов на выделение того жеколичества кислот в среднем иа 6,2% Предложенный способ позволяетупростить процесс до двух стадий О против четырех в известном способе,сократить расход содопродуктов до 59,5-60 г против 75 г в известном способе, улучшить качество кислот за счет снижения содержания,оксчкислот до 0,18-0,2% против 1,0% в известном способе и уменьшения значений карбонильного и эфирного чисел.10 Лэодолжение таблет т иаъ ьвюглмво щММЮЩ ГатссПттЮ:ВЧ ОРбготи 1 ЩйдльйецщИ биоебб . ирииео 1 1 и 13 киер 2 Расход сод 01 цэод"автои ий уаыдедеицеяодоце 1 эаотцоорц киеОот иа 1 ДДД иоксидата н пересчете иа 3 ОО 7-иэ,16ИаОН, г Рао код еодоцродуктоц я иереецете ца 3007.-ньй гидроксид иатрил. Я от 1 эасходя по п 1 эсутотицу цц,ц ея е И и 4 э р э-, о 1цодо цое цицо и циф,.ф , о 3(.)иэ кое циоц О иг Я:/ и г,эсЗЗаказ 45 б 8 1 иРая( :, , Иодпиеиое ВЮППБ 1 Гоаударетвеииого комитета СССР ио делам изобрстеиий и открцтий 113035, Иосква, 5-35, Рауаскаи иаб д, 4/5 с.Рржчнодстлеццо-полигрМичеко цоедцрйиие. . 1 жэород ул Ирркиол 4