Способ получения олигоарилалкенов

Номер патента: 1143750

Авторы: Алиев, Гаджиев

ZIP архив

Текст

)9)08 Р 112/О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ 19 ЗОБРЕТЕНИИДЕТЕЛЬСТВУ ОЛУЧЕНИЯ ОЛИГО- ризацией арилалили их техничесутствии кислотныхл и ч а ю щ и йелъю упрощения чения выхода цекачестве катали,1-33 от массы а серной кислотыом формулы(71) Ордена Трудового Красного Зна-мени институтнефтехимических про-кцессов АН Азербайдаанской ССР(56) 1. Грасси Н, Химия процессовдеструкции полщчеров.М., 1959,с. 47-49.2, Авторское свидетельство СССРУ 138377, кл. С 08 Р 10/00, 19613. Гухман Л.А. и.йихализаде П.Д."Известия ВУЗов. Нефть и газ", 1960,У 11, с. 75-78.4. Патент США В 2712538,кл. 260-82, опублик. 1955.5. Патент США У 2734046,кл. 260-82, опублик. 1956 (прототип),6. Авторское свидетельство СССРпо заявке У 2794589/04, кл. С 07 С 143/24,1979. 7) СПОС"Н-ОЯ." при 20-120 фС цесс. прб ОПИСАНИ АВТОРСКОМУ АРИЛАЛКЕНОВ нолимкеновых моиомеровких фракций в прикатализаторов, ос я тем, что, с цтехнологии и увелилевого продукта,затора используютмономеров компнекс уксуснью ангар)ид0 15 20 25 Применение ВР при полимериэации технической фракции арилалкеновых мономеров Я показало, что ощутимый выход полимерной смолы достигается при большом расходе катализатора. 45 Известен способ получения олигоарилалкенов полимеризацией технической фракции арилалкеновых мономеров . продуктов крекинга газойля и тяжелого лигроина, в котором в качестве катализатора использован АС 75. Полимеризация осуществлялась при 40 о60 С, расход катализатора 1% от массы фракции Я . 55 Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способам получения олигоарилалкенов, которыенаходят широкое применение в стро- . ительном деле, лаковом производстве, для приготовления политуры, пропиточных материалов, эамазок, типо- графических красок, клея, в резиновой промышленности в качестве мягчителей и веществ, повышающих легкость материала.Известны способы получения олигоарилалкенов деполимеризацией высокомолекулярных полиарилалкенов Я, радикальной 2 и катонной 3 полимеризацией арилалкеновых мономеров или их технических фракций.Деполимеризация полиарилалкенов проводится при высоких температурах (250-400 С) и глубоком вакууме. Эта реакция протекает до образования мономерных, димерных, тримерных и т.д. продуктов, Выход олигоарилалкенов при этом не превышает 10-15%.Радикальная полимеризация арилалкеновых мономеров или их технических фракций также требует высокую температуру, применения специальных растворителей и модификаторов с высокими значениями констант передачи цепи. Инициированная полимеризация проводится с применением дорогостоящих и взрывоопасных инициаторов. Эти недостатки приводят к осложнению технологии полимеризации и к удорожанию полученных продуктов.Наиболее удобным способом получения олигоарилалкенов является способ полимериэации арилалкеновык мономеров или их технических фракций кислотными катализаторами, такими ка ВР, АФС 1, НБО и т.д. Недостатками этого способа явля.ются сильные коррозионные свойствакатализатора и образования трудноочищаемых сточных вод, неутилизируемых отходов.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения олигоарилалкенов полимери-.эацией арилалкеновых мономеров, или их технических фракций в присутствии кислотных катализаторов НАДБО .Полимеризация технической фракции арилалкеновых мономеров - фрак-. ции легкого масла, выкипающей в пределах 160-200 С (выход фракции 24% от легкого масла), проводилась при перемешивании продукта с серной кислотой при 20 С. Сначала подавалась 1% кислоты 77%-ной крепости для подсушки, После 15-20 мин перемешиванияи двухчасового отстоя продукт отделялся от кислого гудрона и вновь перемешивался в течение одного часа с 1% кислоты 95%-ной крепости. Во избежании разогрева кислота подавалась небольшими порциями, Отстой кислого гудро( на производился в течение 3-4 ч,затем гудрон спускался, а углеводородный слой промывался водой при 60- 70 С до нейтральности по метилоранжу, затем нейтрализовался раствором едкого натра и вновь промывался водой до нейтральной реакции на фенолфталеин,еПромытый продуктпросушивался сульфатом натрия и затем перегонялся в вакууме, Остатки от перегонки представляли собой темные, высоко- вязкие или твердые вещества в зависимости от глубины перегонки, Выход полимерной смолы при перегонкео непрореагировавшей части до 180 С составляет 32,3% на фракцию. Расход катализатора составляет 2% от массы фракции 6,Недостатком известного способаявляется то, что серная кислота нерастворяется в органических растворителях, а также в самом мономере иреакция полимериэации протекает вгетерогенной системе. В гетерогеннойсистеме катализатор распределяетсянеравномерно, что с одной стороныобусловливает местные перегревы изатрудняет регулирование процесса,а с другой стороны ухудшает качество целевого продукта.Кроме того, катализатор быстро теряет активность, что приводит к уменьшению выхода целевого продукта. Для частичного устранения указанных недостатков необходимо энергичное ,перемещнвание реакционнбй смеси, что намного увеличивает энергозатраты.К недостаткам известного способа относятся высокая коррозирующая спо. собность серной кислоты, приводящая к преждевременному выводу из строя оборудования; окислительное действие серной кислоты, ухудшающее качество целевого продукта; наличие трудноочищаемых сточных вод и неутилизируемых отходов; образование устойчивой эмульсии в стадии нейтра" лизации и промывки полимеризата.Целью изобретения является упрощение технологии и увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения олигоарилалкенов полииеризацией арилалкеновых мономеров или их технических фракций в присутствии кислотных катализаторов, в качестве катализатора используют 0,1-3 Х от массы мономеров комплекса серной кислоты с уксусным ангидридом формулысн,сн,НО-Б - ОБ." О=С С=О" ) О О и процесс проводят при 20-120 оС.Способ осуществляется следующим образом.В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром,обратныи холодильником и устройством для дозирования комплекса, загружают рассчитанное количество арилалкенового мономера или его технической фракции. Затем добавляют комплекс серной кислоты с уксусным ангидридом в количестве 0,1-37 от массы мономера и смесь перемешивают при 20-120 С в течение 30-300 мин.После полимеризации полимеризат нейтрализуют аммиаком или щелочью при температуре, позволяющей поддерживать полимеризат в жидком состоянии и фильтруют образовавшиеся соли.40 50 55 М = 1300,П р и м е р 3. В колбу, описанную в примере 1, загружают 100 г фракции 130-190 С пиролиза бензола, содержащей 457 арилалкеновых мономеров (стирол, юС. -метилстирол, инден) и туда при перемешивании дозируют в течение 10 мин 3 г (ЗХ от массы фракции) комплекса серной кислоты с уксусным ангидридом. Смесь перемешивают при 20 С в течениео300 мин. После завершения реакции в колбу при перемешивании подают 1,1 г аммиака при 20 С. Затеи фильотруют образовавшиеся соли и под ва" куумом перегоняют непрореагировавшие углеводороды. Выход смолы 963 от массы непредельной части фракции и 433 от масЗатем вакуумной перегонкой отделяютполимер от непрореагировавших мономеров, а при использовании технической фракции также от присутствующихнасыщенных углеводородов.Выход олигоарилалкенов 90-993,1 разм. = 50-80 С, мол.м. 1200-9000.П р и м е р 1. В четырехгорлуюколбу, снабженную механической ме 10 валкой, термометром, обратным холодильником и устройством для дозировки комплекса, загружают 200 г стирола. Затем при перемешивании дозируют 0,2 г (0,17 от массы стирола)15 комплекса серной кислоты с уксусныиангидридом, Смесь перемешивают прио120 С в течение 300 мин. После завершения реакции в колбу добавляют0,16 г тонко измельченного НаОН и20 перемешивают при 100 С.Затем фильтруют образовавшиесясоли и под вакуумом перегоняют непрореагировавшийся стирол.оВыход олигомера 903,разм=80 С,25 мол.м, 9000,П р и м е р 2.В колбу, описаннуюв примере 1, загружают 200 г стиролаи туда при перемешивании дозируют втечение 10 мин 6 г (ЗХ от массыЗ 0 стирола) комплекса серной кислоты суксусным ангидридом. Смесь перемешивают при 50 С в течение 20 мин.После завершения реакции в колбудобавляют 4,8 г тонко измельченного. фильтруют образовавшиеся соли и подвакуумом перегоняют непрореагировавший стирол.Выход олигомера 997.разм 500 С, 1143750сы фракции,раем, = 65 фС,мол.м. 1250.П р и м е р 4. В колбу, описаНную в примере 1 загружают 100 гфракции 230-260 С пиролиза бензина,содержащей 203 алкенилароматическихмономеров (винилнафталин и др.) итуда при перемешивании дозируют 2 г(2 Х от массы фракции) комплексасерной кислоты с уксусньм ангидридом.Смесь перемешивают при .50 С в течеОние 240 мин. После завершения реакции в колбу добавляют 1,6 г тонкоизмельченного ЯаОН и перемешиваютпри 50 С,Затем фильтруют образовавшиесясоли и под вакуумом перегоняют непрореагировавшие углеводороды.Выход смолы 953 от массы непредельной частя Фракции и 19 Х от массы фракции,разм. 75 ОС,мол.м,2350.П р и м е р 5. В колбу, описаннуюв примере 1, загружают 100 г Фракции130-190 С пиролиза бензина, составауказанного в примере 3, и туда приперемешивании дозируют 2 г: (23 отмассы Фракции) комплекса серной кислоты с уксусным ангидридом. Смесьперемешивают при 60 С в течение0180 мин. После завершения реакции вколбу добавляют 1,6 г тонко измельченного ЯаОН и перемешивают прио60 С. Затем фильтруют образовавшиеся соли и под вакуумом перегоняютнепрореагировавшие углеводороды. Выход смолы 91 Х от массы непредельной части фракции и 413 от массыфракции, 1 разм. = 62 С,мол,м, 1200,П р и м е р 6. В колбу, описанную в примере 1, загружают 100 гфракции легкого масла, выкипающей впределах 160-200 С (фракция, указаноная в известном способе), содержащей 403 арилалкеновых мономеров1 О (инден, кумарон и т.д,) и туда дозируют в течение 10 мин 2 г (2 Ж отмассы Фракции) комплекса сернойкислоты с уксусным ангидридом. Смесьперемещают при 40 С в течение 240 мин.После завершения реакции в колбудобавляют 1,6 г тонко измельченногоЯаОН и перемешивают при 50 С. Затемофильтруют образовавшиеся соли и перегоняют непрореагировавшие углевоЗ 1 дороды.Выход смолы 973 от массы непредельной части фракции и 39 Ж от массы Фракции,раэм.=64 С,мол.м,1500.При перегонке непрореагировавшихф углеводородов до 180 фС (неполнаяперегонка) выход смолы составляет45 Ж от массы Фракции, 1 разм.61,5 С,о,мол,м. 1350.П р и м е р ы 7-13. Эти примеры30 осуществлены согласно примерам 1и 2, с той разницей, что в качествеисходного сырья взяты другие арилал-.кеновые мономеры. Условия их проведения и результаты сведены в таб"лице.11143750 1 О Составитель.В, ПоляковаРедактор Г. Волкова Техред Т,Маточка Корректор С, Шекмар Заказ 850/22 Тирах 475 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рауюская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ухгород, ул, Проектная, 4 ЯТаким образом, осуществление процесса получения олигоарилалкеновпо предлагаемому способу позволяетупростить технологию, в частностипровести реакцию в гомогенной 4 езе,исключить коррозирующее действиекатализатора и т.д., увеличиь вы"ход целевого продукта и исключить образование трудноутилизируемых про. дуктов и сточных вод.Проведение реакЦии в гомогенной фазеи сохранение гомогенности реакционной смеси до завершения процесса позволяет осуществить предлагаемый способ как на периодических, так и на непрерывно действующих установка.

Смотреть

Заявка

3265374, 30.06.1981

ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ АН АЗССР

АЛИЕВ ВАГАБ САФАРОВИЧ, АЛИЕВ САХИБ МУСЕИБ ОГЛЫ, ГАДЖИЕВ АДИЛЬ ХАНОГЛАН ОГЛЫ

МПК / Метки

МПК: C08F 112/06

Метки: олигоарилалкенов

Опубликовано: 07.03.1985

Код ссылки

<a href="https://patents.su/6-1143750-sposob-polucheniya-oligoarilalkenov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения олигоарилалкенов</a>

Похожие патенты