Способ получения рассасывающихся хирургических нитей из сополимеров -глюкопиранозы и -ангидроглюкуроновой кислоты

(22) Заявлено 26.05.77(21) 2499411/28-05с присоединением заявки Мо(23) ПриоритетОпубликовано 150333. Бюллетень йо 10 311 М. Ка.з А 61 Ь 17/00Государственный комитет СССР оо делам изобретений и открытийДата опубликования описвния 15,03.83 Б.Г.Ясницкий, Г.М.Цуканова, В.А.Оридоро1 ":(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАССАСЫВИОЩИХСЯ ХИРУРГИЧЕСКИХ НИТЕЙ ИЗ СОПОЛИМЕРОВ 0-ГЛЮКОПИРАНОЗЫ и Р-АНГИДРОГЛЮКУРОНОВОЙ КИСЛ 01 Ы Изобретение относится к медицине и ветеринарии, в частности к рассасывающимся шовным материалам, применяеьым при хирургических опе.рациях. Оно может быть также использовано в текстильно-трикотажной промышленности для получения ажурных тканей путем растворения нитей, образующих рисунок. В качестве хирургических рассасывающихся нитей известны нити из целлюлоэных материалов, полученные ,окислением окислами азота до превращения целлюлозы в сополимер 6- глюкопиранозы и 6-ангидроглюкуроновой кислоты с последующей проььакой ( 1.Однако в известном способе окисления происходит большое падение механической прочности исходных нитей. Так например, прочность окисленных нитей в среднеи составляет лишь 43,5 и 36,8 при степени окисления 15 (3,75 карбоксильных групп - КГ) и 61 (,15,25 .КГ )соответственно от прочности исходных нитейБольшое падение прочности и высокая набухаемость не позволяют получать нити, пригодные для хирургической практики. Цель изобретения - повышение механической прочности и снижение набухаемости нитей из окисленной целлюлозы.Цель достигается путем обработки окнсленных целлюлозных нитей различного происхождения протофильными веществами 1-2 ч при комнаткой температуре с последующей выдержкой1-2 ч при 70-90 С.В качестве профильных веществ, способствующих увеличению механической прочности окксленных нитей ис-".г пользуют 2-10-иые водные растворы ионогенных веществ, выбранных иэ группыт хлорид натрия, хлорид кальция, ацетат кальция, уксусная кислота. 20Кроме того 2-10-ные водныерастворы амфипротонных многоатомныхспиртов таких, как: глицерина, пентаэритрнта, маннита, сорбита глюкозы;сахарозы, декстроэы,При этом используют также протофильнне органические растворители такие, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид,Предлагаевый способ осуществляют0 .следующим образом.1003842 Окнсленные окислами азота и отмйтые от следов окислов, азотной и азотистой кислот нити, намотанные с закрепленными концами на специальное устройство, выдерживаются в одном из укаэанных веществ или в их смесях в течение времени, необходи мом для их полного набухания в данной среде. При этом в силу усадки, происходящей в процессе предятущих обработок, нити находятсв в атянутом состоянии поскольку концы х закреплены. Извлеченные из жидкой среды влажные нити, намотанные,натКт аа ав в Характеристика окисленныхнеобработанных нитей Условия обработки Профильное ве"щество Наэваниенити Степеньнабуханияг вводе,% Влага,% Прочность кг Усло вный номе Т т н н рочость,кг 8 ВН П Н Сорбит Характеристика исходных нитей 6 Ц/18 Нить 4, 75 6, 5 8 В 60/18 Нить 4, 75 Содерание, связанного азо таВ Концент-рацияпрофильного вещества,.тей до обработки и механическая про 4- ность возрастает до 80-105 от орочности исходных нитей. В таблице показаны примеры изменений показателей,набухаемости и прочности целлюлозных 3 нитей от их обработки. упомянутое устройство, помеарют вкамеру, нагретую до 70-90 и продувают током воздуха той же температуры, и выдерживают в течение 1-2 ч.При такой обработке снижается набухаемость нитей в воде на 20-60 посравнению.с набухаемостью тех же ни 1 Продолжевие таблицы условия обработки г Характеристикаокисленных обработанных нитей Степень набухания,е Мею Прочность кг 102 2 . 90 1,0 4,9 1,5 80 1 у 5 4,95 1,0 .70 2,0 4,95 60,5 36,0 15135,5 152,5 596 102ЗбюО 1525 63,5 36,5 143,0 36,0 141,5 36,0 145 уО 97,7 61,3 60,5 99 60,5 69,7 41,5 129,0 .40,0 130,7 41,0 130,71 88,4 1,0 4,20 1,5 4,25 2,0 90 1,5 80.89,5 67,2 1,0 70 2,0 4,25 89,5 68,9 2,0 90 1,0 5,35 132,1 90,0 78,1 45,0 1 ю 5 5 ф 35 1,5 80 90,0 77,25 44,5132,1 44,0 131,0 89,1 1,0 70 2,0 5,30 2,0 . 90 1,0 4,10 76,4 43,5 42,5 73,1 86,2 126,0 128,0 М,4 1,5 80 1,5 4,15 87,4 87,4 43,0 1280 10 70 10 415 72,3 43,0 126,0 43,0 128,0 86,2 1,0 4,11,5 4,15 2,0 1,5 90 72,3 87,4 80 72,3 71,4 72,3 86,287,4 2,0 , 4,11,0 4,13 70.90 42,5 126, О 43,0 128,0 2,0 71,4 87,4 1,5 42,5 128,0 43, 129,0 1,5 4,152,0 4,2 80 88,5 73,1 1,0 70 2,0 90 1,5 80 1,0 70 Время тербо- обработки,ч 1,0 4,65 1,5 4,60 2,0 4,70 Отношение показателей окис ленных обработанных нитей к показателям окисленных необработанных витей Прочность, Степень набухания, относительныйОтношениепрочностиокисленных обработанных йитей к прочностн исходныхнитей,е еаасваЩ1003842 Продолжение таблицы Характеристика окисленных необработанных нитейУсловия обработки Содержание свя- Влаанного га, азота,П СтепеньностьПрочнияг вводе,Концентрацияпрофильного вет.ществавес.Название нити Условныйномер Профильное вещество П 1 П Н П П П 1 т10 0,12 12,6 3,25 59,5 О/18; Н 4,75 6,5 Глюкоза 2 СКОЗная П П Н Н П П 1 П Н Н П П Н Н П Н П 10 П П Н Н П Н Н Сахароза 2 П П Н П П Н Н Н П т т Н 1Н Н Н П П Н 100 Н П Н Н П Н Н Н Н Н Н Н П Н Н П Диметилсульфоксид 100 Н П П П Н вв Н Н Н Н П Н Н П Н 1 Н П Н Диметилацетамид 100 Н Н П Н Н тП 1 Н Н Н П П Ю П р и м е р 1 . Вискозные нити М 60/18, имеющие механическую прочность на разрыв 4,75 кг, намотанные с закрепленными концами на устройст- во окислены окислами азота и отжты дистиллированной водой от следов окислов азотной и азотистой кислот, 60 Прсба ИТЕй ВЫСуШЕНа до .ВОЗдуШНОтСУ- хого состояния и проанализирована.Результаты анализа: содержание карбоксильных групп 6,5," связанного азота 0,12; влаги 12,8; прочность 65 7Характеристика исходных нитетттттТекс- Прочтиль ностьный кгномеГЮ1 ПН П П 8 В б ить на разрыв 3,25 г; степень набухания в воде 5,95 растворимость в 1-ном водном растворе едкого натрия - полная.Влажные окисленные и отмытые нити, намотанные на устройство, погружают в 10 тный водный раствор сорбита и выдерживают в течение 2-х ч. Затем катушку с намотанными нитями вынимают из раствора и выдерживают в камере, продуваемой воздухом, нагретым до 80 ф в течение 1,5 ч..1 ОО 3842 Поодолжение таблипы условия обработки Отношениепрочностиокисленныхобработанных нитейк прочнос- .ит исходныхнитей,Характеристикаокисленных обра-ботанных нитей Термо- обработка,С Времятермообработки, ч Время набухания,ч ПРОЧ- . Степень ф набуха ния42,0 118,0 68,8 65,6. 40,0 ; 121 у 5 94,7. 68,0 41,5 119,0 1,0 702,0 5,0 2,0 90 1,5 80 1,0 70 2,0 90 1 5 80 1,0 70 2,0 90 1,5 80 1,0 . 70 1,0 70 2,0 5,25 2,0 901,0 5,85 1,5 80 1,5 5,8 1,О 7 О 2,б 5,85 2 О 90 1 О 5 251,5 80 1,5 5,4 10 70 20 53 Обработанные таким способом нити имеют следующие характеристику: содержание карбоксильных групп 6,3 связанного азота 0,12; влаги 9,0," прочность на разрыв - 5,0 кг; степень набухания в воде 3,11Таким образом, проведенная обработка позволяет увеличить механичес- кую прочность нитей на 54, снизить степень набухания в 1,9 раза, достичь прочности нитей, составляющей 105,3 от прочности исходной нити,Отношение показателей окисленных обработанных нитей к показателям окисленныхнеобработанных нитей Степень набухаПрочность, ния, относитель ныйщщ.и не влияет на растворимость нитей,а следовательно, на их полную рассасываемость в организме.Те же окисленные нити были подвергнуты обработке 2-ным воднымраствором хлорида натрия, пронырам 60 дистиллированной водой в течение15 мин и подвергнуты термическойобработке по вышеописанному способу.Обработанные таким способом нитиимеют следующую характеристику: 65 содержание карбоксильных групп1003842 формула изобретения Составитель Т. МартинскаяРедактор В. Ковтун Техред Л.Пекарь Корректор Л. Бокша н Заказ 1638/4 Тираж 711 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 6,4; связанного азота 0,12, влаги 9,5; прочность на раэрын 4,95 кгстепень набухания в. воде 3,6,Таким образом, проведенная обработка позволяет увеличить механическую прочность нитей на 51, снизитьстепень набухания в 1,65 раза, достичь прочности нити, составляющей104,2 от прочности исходной нити, ине влияет на растворимость нити, аследовательно, на их полную рассасываемость в тканях организма.П р имер 2 . Нити из высокомодульной вискозы ВВМ-нити ) Р 20/6,имеющие механическую прочность наразрыв 5,6 кг, намотанные с закрепленными концами на устройствоокислены окислами азота и отмыты дистиллированной водой от следов окислов,азотной и азотистой кислот. Проба нитей высушена до ноэдушно-сухого сос- Ятояния и проанализирована. Результатыанализа: содержание карбоксильныхгрупп 4; связанного азота 0,1,влаги 7,6; прочность на разрыв 4,45 кг;степень набухания в воде 6,1; растворимость в 1-ном водном раствореедкого натра - полная.Влажные окисленные и отмытые нити, намотанные на устройство, погружают в диметилсульфоксид и выдерживают в течение 2-х ч. Затем катушку с намотанными нитями выниглают из диметилсульфоксида и выдерживают в камере, продуваемой воздухом,нагрет до 80 в течение 1.5 ч 35Обработанные таким способом нити имеют следующую характеристику:содержание карбоксильных групп3,9 связанного азота 0,1;нлаги7,4 прочность на разрыв 5,85 кг;степень набухания в воде 3,8.Проведенная обработка позволяетувеличить механическую прочностьнити на 35, снизить степень набухания в 1,6 раза, достичь прочности окисленной нити, составляющей 45104,5 от прочности исходной нити,и не влияет на растворимость нити,а следовательно, на их полную рассасынаемость в организме.Механическая прочность на разрыв 50нитей, обработанных предлагаемымспособом, повышается до 80-105 отпрочности нитей до их окисления. Набухавмость снижается на 20-60по сравнению с набухаемостью нитей 55до предлагаемой обработки . Гаким образом, рассасынающиеся нити, полученные по предлагаемому способу, по механической прочности практически равны исходным нерассасывающимся целлюлоэным нитям, что является основным преимуществогл предлагаемого метода по сравнению с известным,Судя по тому, что обработанные таким образом нити обладают меньшей набухаемостью по сравнению с витями до обработки, причиной повышения механической прочности является унеличение степени упорядочения; надмолекулярной структуры. 1. Способ получения рассасывающихся хирургических нитей иэ сополимеров й-глюкопиранозы и й-ангидроглюкуроновой кислоты окислением целлюлоэных нитей окислами азота с последующей промывкой, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, .с целью увеличения механической прочности нитей и снижения их набухаемости, окислен- ные нити обрабатывают 1-2 ч протофильными веществами при комнатной температуре и выдерживают 1-2 ч при 70-90 ОС.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве протофильных веществ используют 2-10-ные водные растворы ионогенных соединений, выбранных из группы хлорид натрия, хлорид кальция, ацетат кальция, уксусная кислота.3. Способ по п. 1, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что в качестве протофильных веществ используют 2- 10-ные водные растворы амфипротонных многоатомных спиртов, выбранных из группы: глицерин, пентаэритрит, маннит, сорбит, глюкоза, сахароза, декстроза4. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве протофильных веществ используют органические растворители, выбранные из группы: диметилформамид, диметилсульфоксид, диметилацетамид. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США .Р 2537979,кл. 117-7, опублик. 1951 (прототип).