Полимерная композиция

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 120830 (21) 2973233/23-05 И) М.КЛ. с присоединением заявки Йй(23) Приоритет -С 08 1. 67/02 С 08 К 5/13 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(71) Заявитель(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 15 сбн,),б 1 н) е Изобретение относится к стабилйзированным полимерным композициям на основе сополиэфиров терефталевой кислоты, бутандиола,4 и полиалкилен оксидгликолей, которые могут найти применение в различных областяхпромышленности, например, для изготовления прокладок, кабелей, уплотнительных деталей, транспортных лент, шлангов, спортивной обуви и т.п,Известны композиции .на основе полиэтилентерефталата, где в качестве фенольного стабилизатора используют 2,2 -метилен-бис-(4-метил-трет-бутил-фенол)-антиоксидант 22-46 13. Однако введение этого стабилизатора в сополиэфиры на основе терефталевой кислоты, 1,4-бутандиода и полиалкиленоксидгликолей не дает достаточной термостабильности при окислении,Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому эффекту является полимерная композиция, включающая сополимер диметилтерефталата, бутандиола,4, полиалкиленоксидгликоля и стабилизирующую добавку. В качестве последней используют фенольные стабилизаторы 23. Недостатком данной композиции является невысокая .устойчивость к термоокислительной деструкции.Цель изобретения - повышение устой,чивости к термоокислительной деструкции.Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, включающая сополиэфир диметилтелефталата, бутандиола,4, полиалкиленоксидгликоля и .стабилизирующую добавку, в качестве последней содержит смесь монобис- и триофенолов формул:(3)Так лозици честве моно-, вом со :5-20 лов с пользование в ком полиэфира в каей добавки смеси нолов при весоов 5-25:65-80: или смесь феноосфитом при укаомпонентов компосить устойчиельной деструкм образом, ис на основе со стабилизирующ бис- и трисфе тношении Фенол оответственно ринонилфенилф соотношении к озволяет повы термоокислит,э аннозициивостьции. соподоба при весомом соотношении фенолов 5-25:65-80:5-20 соответственно или смесьмоно-, бис- и трисфенолов с 20-50 от веса фенолов тринонилфенилфоафита (ТНФФ) при следующем соотношении компонентов композиции, мас.:Сополиэфир 98,0-99;8Стабилизирующаядобавка 0,2-2,0 15Сополиэфир получают путем взаимодействня диметилтерефталата, бутан- диода,4 и полиалкиленоксидгликоля при 150-220 ОС в присутствии тетрабутоксититана с последующей,сополикон О денсацией при 240-255 С,В качестве полиалкиленоксидгликолей используют соединения Формулы НО(КО)Н, где К = - (СН 2)2, - (СН 2). =(СН 2)4 ОСН (СН ) -СН 2-, и = 13-53 25 молекулярной массы 1500 - 1700. Сополиэфир содержит 30-63 мас, бутилентерефталатных блоков и 37-70 мас. полиалкиленоксидтереталатных блоков.30Стабилизирующую добавку вводят в смесь исходных компонентов перед синтезом сополиэфира, на любой стадии синтеза или в готовый полимер опудриванием гранул с последующей гомогениэацией в расплаве. Эффективность стабилизирующей добавки не зависит от способа введения.Смесь фенольных стабилизаторов может быть получена из доступных исходных веществ в одну стадию без 40 образования побочных продуктов и сточных вод 3 ) и представляет собой смесь пространственно-затрудненных фенолов.Различная реакционная способность 45 в радикальных реакциях гидроксильных групп соединений 2,б-ди-трет-бутил- -4-метилфенола (1), 2,2 -метиленбис- (4-метил-б-.трет-бутилфенола (11) и 2,б-ди(5-метил-трет-бутил-окси р бензил)-и-крезола (111) обуславливает высокую степень ингибирования термоокислительной деструкции на всех стадиях переработки и эксплуатации полимера. 55П р и м е р ы 1-14. В лиэфиры вводят стабилизирующие вки ш Нз (известные и предлагаемые). Количественное соотношение компонентов композиции, состав смеси фенолов, свойства композиции приведены в табл. 1.В качестве сополиэфиров используют: сополиэфир 1, содержащий 58 мас. бутилентерефталатных блоков и 42 мас. полиалкиленоксидтерефталатных блоков, используемый полиалкиленоксидгликоль имеют Формулу НО (СН),ОСН(СНЗ)СНОзН и молекулярную массу 1700, температура плавления сополиэфира 210 С; сополиэфир 11, содержащий 30 бутилентерефталатных блоков и 70 полиалкиленоксидтерефталатных блоков, используемый полиалкиленоксидгликоль имеет Формулу НО (СН)40 ОН, температура плавления сополиэфира 155 С; сополиэфир 111, содержащий 63 мас. бутилентерефталатных блоков и 37 полиэтиленоксидтерефталатных блоков, используемый полиэтиленоксидгликоль имеет формулу НО (СН)О Н, молекулярную массу 1500, температура плавления сополиэфира 198 С.В табл. 2 приведены результаты испытаний композиций на основе сополиэфира 1, содержащего 58 мас. бутилентерефталатных блоков и 42 мас.полиалкиленоксидтерефталатных блоков, содержащих в качестве стабилизатора моно-, бис- и трисфенолы (индивидуально) и смесь их в количестве выходящих за рамки изобретения.Как следует из приведенных данных, использование только смеси фенолов в укаэанном соотношении позволяет получить положительный эффект.о1н о с 1 х" 1 1 0 е о о х ь Ч о а (Ч ЪОе ае а о- сО ее Ла Ч а оо еле а Ч ао ла а (Ч а ооосфй осФй 11 е"41 а 1 1 Ф1 1 11 1 1 11 1 1 1 11 1 11 1 хо хо хо Ф а аФЭ ох о 3 Ц аФ ЭО е Р) х Ф О х е .11 1 1 1 1 1 о 1 ч 1 1 1 1 о а о оо ъ о еЧ ео о о а сч а 4 1 а 1 1 1 1 МЪ 1 Ч ао 1 1 Ю"е а 1 Ч992544 Таблица 2 М Стабилизатор 20 1,0 150 1,0 100 1,0 200 1,0 13,3;73,8 з 12,9 4 1;11:111 40 1,0 5 1 0,2 ТНФФ 400 1,0 б 11 0,2 ТНФФ 180 1,0 7 111 0,2 ТНФФ 8 1:11:111 100 1,0 40:60:О 40:60:0 9 1:11:111 150 ТНФФ10 1;11:111 1: 74:25 1201:74:25 1,0 300 0,2 1,0 30:40:30 150 1,0 0,2 280 14 30:50:20 1,0 180 15 30:50:20 1,0 250 0,2 Формула изобретения ОКФэ ОН ОН ФНз) ОН Ск1 2,6-Ди-трет-бутил-метилфенол (1) 2 2,2 -Метиленбис(4-метилб-трет-бутилфенол) (11),1,0 0,2 1,0 ф ч а ю щ а я с я тем, что, с ельюповьааения устойчивости к термоокислительной деструкции, в качествестабилизирующей добавки она содер"жит смесь моно-, бис- и трисфеноловформул 1, 11 и 111992544 Составитель И Чернова Техред М,Надь Корректор Г. Решетник Редактор Ю. Ковач Заказ 366/30 Тираа 492 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, В, Раушская наб., д. 4/5ееш е шееееа ееееееаеаеееааетееаеааююаеа еЬееФилиал ППП Патент", г. Уагород, ул. Проектная, 4 при весовом соотношении фенолов 5-25:65-80:5-20 соответственно или смесь моно-, бис- и трисфенолов с 20-50 от веса Фенолов тринонилфенилфосфита при следующем соотношении компонентов композиции, мас.В:Сополиэфир 98,0-99,8СтабилизирующаядобавкаИсточники инФормации,принятые во внимание при экспертизе 1, Справочник по пластическим массам. Под ред. В.М.Катаева, М.,"Химия", Т.1, 1975, с, 415. 2. Патент США 9 3651014,кл.240-75,опублик. 1972 (прототип). З.Авторское свидетельство СССР по заявке В 2372253/04,кл. С 07 С 39/161976,