Способ получения полиэфиракрилатов, содержащих симметричный триазиновый цикл

Союз Сфветскня Сецналистнческни Республнк(53)М. Кл.з с присоединением заявки Ко С 08 Г 299/04 Государствеииый комитет СССР ио дмам изобретеиий и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАКРИЛАТОВ, СОДЕРЖАЩ СИММЕТРИЧНЫЙ ТРИАЗИНОВЫЙ ЦИКЛИзобретение относится к области химии полимеров, а именно к способу получения полиэфиракрилатов, имеющих в своем составе симметричный триаэиновый цикл. Эти полимеры могут быть использованы в качестве термостойких и химически устойчивых покрытий, в качестве электроиэоляционных материа лов н компаундов, а также в качестве связующих для стеклопластиков.Н С=С - С - О - (00 - 0 г0 0-(пег)г - 0-0-С -сн,0 Я Сй полиэфиракрилатов симметричный триа альной полимериэац тов в присутствии торов при нагрева качестве олигоэфи ют олигоэфиракрил где й - -С Н , -й (Сь Н 5)Недостатком этого способа является невысокая термостабильность и химическая стойкость полиэфиракрилатов. Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результатук предлагаемому является способ полу М С - О - (СЩг - ИН-Р- ИН-(СЦ) г - О - С-С=СЦЦЛ и Г Известен эфиракрилато ричный триаэ полимериэаци присутствии ров при на качестве ол эуют олигоэ мулы: чения жащих владик акрил иници ром в пользу пособ получ13, содерновый цикл,й олигоэфирперекисныхревании, вгоэфиракрилиракрилаты ения полижащих симмет радикальной акрилатов винициатокотором в атов исполь общей фор 2, содерзиновый цикл,ией олигоэфирперекисных нии, в которакрилатов ис аты общей фор891696 01О С - С=СИСНТермостойкость полимеров определяли в изотермнческом режиме термоокислительной деструкции при 200 С.Олигоэфиракрилат опробован в лабораторных условиях для модификации электроиэоляционного компаунда на основе полиэфирной смолы и олигоэфиракрилата промышленной марки МГФ, Совмещение всех компонентов осуществлялось при 120-130 аС в течение 30 мин.Компаунд отверждался при 100 С в течение 1 ч .до содержания гель-фракции 92. где К -Н; й -СН, й 1 -Н;к, - -с,н; й- в = -сн,й, " - -СьИНедостатком способа, также является невысокая химическая и термическая стабильность получающихся полимеоов,Цель изобретения, - увеличение термической и химической стойкости .полиэтот олигомер получается реакцией этерификации 1 моль 2,4,6-.триэтаноламин,3,5-триазина З.моль, метакрило;вой кислоты .при 160-150 цС в течение 6-7 ч.П р и м е р 1. 10 г олигоэфиракрилата и 0,2 г перекиси. бензоила (2 от массы мономера). совмещают в .ампуле при 40-60 в течение 30-40 с Ампулу эапаивают,и помещают в .термостат на 40-50 мин при 60-70 фС. Содержание гель-фракции. в полимере. - 93,4.36: Вычислено, ю С - 54,5 Н - 6,49 М - 18,18Найдено, : С - .55,1 Н - 6,11 М - 17,64П р и м е р 2. Аналогично при меру 1 совмещают. и полимеризуют 10 г олигоэфиракрилата и 0,1 .г (1 от массы мономера) перекиси метилэтилкетона при 60-70 ОС в течение 60.мин. Содержание гель-Фракции в полимере 94,2.Вычислено, : С - 54,5 Н - 6,49 М - 18,18,Найдено, : С - 54,8 Н - 6 40 М " 17,61П р и м е, р 3. Аналогично при меру 1 совмещают и полимериэуют 10 г олигоэфиракрилата и 0,3 г- (3 от массы мономера) гидроперекиси изопропилбензола. при 80-100 фС в течение 30- 40 мин. Содержание гель-Фракции в по ЗО лимере - 97, 3.Вычислено,С - 54.5 Н - 6,49 М - 18,18Найдено, г С - 53,1 Н - 6,37 М - 18,30 55Результаты-анализов.химичевкой стойкости .и термостойкости полученных полиэфиракрилатов представлены в табл 1 эфиракрилатов, содержащих симметричный триазиноэый цикл.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения полиэфиракрилатов, содержащих симметричный триазиновый цикл, радикальной полимеризацией олигоэфиракрилата исользуют три - 0 -метакрилоил,4,6- риэтаноламин,3,5-триаэин формулы Результаты термомеханического и термогравиметрического анализов отвержденных компаундов представлены в табл, 2. Термомеханические характеристики полимеров (температуры етеклования и температура 100-ной деформации) снимались на приборе Цетлина при постоянном давлении стержня на образец 3, 3 кгс/ему. Термогравиметрический анализ проводили на дериватографе.системы Паулик при скорости подъема. температуры 6 в минуту.Таким образом, иэ приведенных примеров и свойств полиэфиракрилатов следует,. что изобретение позволяет получать полиэфиракрилаты, содержащие триазиновые циклы с повышенной химической и,термической стойкостью. Использование олигоэфиракрилатов для модификации электроизоляционных компаундов на основе ненасыщенной полиэфирной смолы позволяет повышать термостойкость, компаундов и улучшать их термомеханические характеристики, что проявляется в.повышении температуры стеклования компаунда с 380 до420 осд 1 хЙхйа 1 Ъ х 1 3 ЕХ еайр 1 хе ерохи еаиао о о о а о о юе х ех о е м о х е Д Ц ц ох еоы Е 1 3 х о о 2 о оое хо ап 1 О С З О 3 ч 3 Ц х Ъ М 3 а е х Ц о И 1В 96 НОЕВ от фодн 99 Е ЭН 1 1 1 1 1 9 о а Зф о 1 о а оФ 1