Способ получения синтетических каучуков

ьв н ФАн д фткр.И тоз Советскмн цмапнстнческин Республик. Кл.08 т. 236/1082/26 Ъсуднротевнньй комите СССР о деном изобретений и открытий23) Прноритет -бликовано 23.09.8 та опубликования оп еллетень) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ Кромецитным и как миро ных прод 5 яет соб смесь кислот оторых кислота,Канифоль предс природных иэомерн общей формулы С 2 основной является 15 ых смолянь Н 02, из абиетинова Н в аб мозяие сопр иетиновой кислщее действиеяэи с чем треесс диспропор 61 ) Дополнительное к ав Изобретение относится к технолог получения систатических каучуков и может быть использовано в нефтехимической промышленности.Известен способ получения синтетических каучуков воаноэмульсионной сополимеризацией бутадиена со стиролом или о, -метилстиролом в присутствии радикальных инициаторов, регуляторов и эмульгаторовнатриевых или калие. вых мыл диспропорционированной канифоли - с последующим выделением каучука иэ полученного латекса 3.1. енных двойных связе оте оказывает торна сополимеризацию, буется специальный ионирования канифоли того, канифоль является дефидорогостоящим продуктом, таквой уровень запасов канифольуктов снижается, поэтому появилась необходимость в замене канифоли на синтетические эмульгаторы.Целью изобретения является увеличение скорости процесса и расширение ас - сортимента эмульгаторов.Это достигается тем, что в известном способе получения синтетических каучуков водноэмульсионной сополимеризацией бутадиена со стиролом или , -метилстиролом в присутствии радикальных инициаторов, регуляторов, эмульгаторовт в качестве последних применяют 3,5- 5,0 масс. ч, (на 100 масс. ч. мономеров) мыл щелочных металлов изопропилили дииэопропилфенантренкарбоновых кис лот или смеси изопропил- и диизопропил фенантренкарбоновьтх кислот.Используемые для приготовления эмульгатора кислоты наиболее близки по своей структуре к природному канифолевому( -,+ства прецложенн Н 2 гц Пределы количэмульгатора обуслпромышленной те ощей овлены существологией получеметилстирольны Я Д ) к-стирольных овании эмупьгатора на 100 масс.,ч.ый латекс неустойч термическими возудняет производств ис пол ень- оноше 3,5 масс, ч меров полученн механическим и виями, что эатр учуков. в кейсто каСпособ осущес образом. Проводят води меризацию бутад тилстиролом) в 1 с мешалкой при версии мономеро инициатора, регувляется слеаующим полк(Кеме- аве эмульсионную соена со стиролом6 литровом автоклф4-8 С ао конечно кон ств 60-62тора,в прис ульгато В качестдропереки е инициатора испол иэопропилбенэолаксилбензола, Регул ичный аодецилмерк калиевое мыло, мо нантренкарбоновой шеуказанных мыл,соотношениях. или и пропилциклоге является трет торо но- икислоты эмульгатораиизопропилфеили смесь выв .различных зятых П р и м е р 1. Берут к следующем соотношении, в м 100 масс. ч. мономеров:Дивинил (бутадиен,3)СтиролКалиевое мыло диизопропилфенантренкарбоновойкислотыЛейканолТринатрийфосфат86 4Температура полимеризации 4-8 С,Оконверсия мономеров 60%, скоростьполимериэации 7 ч,П р и м е р 2 (контрольный). Берут компоненты в следующем соотношении, в масс. ч. на 100 масс. ч, мономеров:Дивинил (бутадиен,3) 70Стирол 30и Калиевое мыло диспропорционированной канифоли 5,0Лейканол 0,3Тринатрийфск фат 0,4Рок галит 0,1Трилон "Б . 0,05Железо эакисное, сернокислое О,025 1Гидроперекись изопрощ пилциклогексилбензола 0,1Третичный додецилмеркаптвн 0,5Вода 180Температура полимериэации 4-8 С,0 2 конверсия мономеров 62%, скорость полимеризации 12 ч.Данные по примерам 1-7, поясняющие использование калиевого мыла монои циизопропилфенантренкарбоновых кисло лот в количестве от 4,0 до 5,0 масс.ч,на 1.00 масс. ч. мономеров, приведеныв табл. 1 и 2.Из данных табл. 1 и 2 видно, что использование калиевого мыла моно- идиизопропилфенантренкарбоновых кислотв качестве эмульгатора в количестве от3,5 до 5 масс, ч. на 100 масс. ч. мономеров позволяет увеличить скоростьполимеризации ( по сравнению с контрольным примером) в 1,5-3 раза при одновременном снижении активирукицей группытратона фБ с 0,05 до 0,03 мас.ч.ижелеза сернокислого, эакисного с0,025 до 0,015 масс. ч.Пластоэластические свойства полученного каучука и физико-механические показатели вулканиэата равноценны .контрольному каучуку, полученному с применением мыла диспропорционированной канифоли (см. табл. 3).Как следует из примеров, применениемыл. изопропилфенантренкарбоновых кислот в качестве эмульгатора позволитзаменить дорогостоящий природный продукт - канифоль; проводить процесс сополимериэации бутадиена со стироломс высокой скоростью (в 1,5-3 разабыстрее, чем при использовании мылациспропорционированной канифоли). Это%дает возможность снизить дозировкуэмульгатора и активирующей группЫ арецепте пол имериэации. физнко-механичесхие . свойства каучуха, полученного с применением синтетического э мулы.атара, сохраняются на уровне свойств серийных каучуков,ССырьем для синтеза кислот является фенантрен -дешевый и доступный щ одукт.Эмульгаторы, полученные на основе фенантрена, легко подвергазотся биологическому разложению и нетоксичны, что дает. воэможность обезвреживания сточных вод на действующих биологическихочистных сооружениях предприятий беэ дополнительных капитальных затрат.ха ах иапо О Х Ф яаа йххЗю" а ОжаИ О ХИо.а -а щхамЙ Мо ахО Хох 1а ахахаааО Х фФахххооаохи 3 Щ о ф о 3 хЩ ф И М о3 щ ООМ ф О Щ. О 3 х ь о оО с 1 ф03О" ОО ОО О Ф ечО" О"О у О О Ог ЯО ОО О с О О оФо доФо вм о МФоИ Ю ФФ ц хаю Фае оеомб Фо 4 Я 3 Ф х н Р о й ФЯ а,й10Га бл ица 2 7 65286 эТемпература, С 62 60 60 62 Время, ч 4,5 Таблица 3 Вязкость по МуниБ-4-1 00 О, 35-0,4 0,37 Пластичность по Карреру Эластическое восстановление, мм 1,5 2,5 1,8 Предел прочности приразрыве, кГс/см 286 280-300 550-750 Относительное удлинение, % 680 Относительное остаточноеудлинение % 10-20 ВНИИПИ Заказ 6447/26 Тираж 549 Подписное филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Конверсия мономеров, % 60 62 формула изобретенияСпособ получения синтетических каучуков водноэмульсионной сополимеризацией бутадиена со стиролом или С -ме тилстиролом в присутствии радикальных инициаторов, регуляторов, эмульгаторов, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса и расширения ассортимента эмульгаторов, в качестве последних применяют 3,54-8 4-8 4-8 4-8 4-8 5,0 масс. ч. (на 100 масс. ч. мономеров) мып щелочных металлов изопропил- или диизопропилфенантренкарбоновыхкислот или смеси изопропил- и аиизопропилфенантренкарбоновых кислот. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Гармонов И, В. Синтетический каучук. М., Химия, 1976, с. 243-245.