Способ получения сетчатых серусодержащих сополимеров малеинового ангидрида

Союз СоветскмкСоциапистмческикРеспублик 04 МФ-".С-А Н И Е 765285 ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 12.07,77 (21) 2507665/23-05с присоединением заявки РЙ -де делам иаабратеиий и аткрытий(72) Авторы изобретения Иркутский государственный университет им. А. А. Ждановаи Иркутский институт органической химии Сибирскогоотделения АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТЫХ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ СОПОЛИМЕ РОВ МАЛЕ ИНОВОГО АНГИДРИДАИзобретенне относится к области синтеза сетчатых серусодержаших сополиме ров маленнового ангидрида, обладаюшнх значительной сорбционной способностью к ионам.Известен способ получения сетчатых серусодержашнк сополимеров маленнового ангндрнца путем проведения бинарной .н тройной радикальной сополимеризации последнего нлн его смеси с винилфениловым ,эфиром н дявнннлсульфида 1,Недостатком этого способа является высокая набухаемость сополимеров малеинового ангидрида и дивинилсульфида в органических растворителях (270- 1100 вес.7 о), что является неудобным при использовании его в качестве сорбента редких н благородных металлов нз ик растворов.Набухаемость сополимеров;малеинового ангидрида и дивиннлсульфнда (при нзбытке днвинилсульфнда в сополнмере) может цостнгать 430 вес.то (например, в ацетоне), а тройных сополимеров мале 2инового ангидрида, виннлфенилового эфира, днвннилсульфида - 1 100 вес.%, т ,е. такие сополнмеры могут увеличиваться в объеме в растворителяк в 411. раз, что является неудобным прн использования их в качестве сорбентов.Цель изобретении - получение сетчатых серусодержащнк сополнмеров маленнового ангидрида, слабо набухающнк в органических растворителях.Это достигается тем, что в способе получения сетчатых серусодержашнх сополимеров малеинового ангидрида путем радикальной сополнмеризацин малеинового ангидрнда илн его смеси с вннилбутилсульфидом и сшивающего агента, в качестве сшивающего агента используют айбутадненнлсульфнд,По предлагаемому способу сополнме. ризацню,малеинового ангидрида или его смеси с виннлбутилсульфндом и дибутнлдиеннлсульфида проводят в присутствии радикальных нницнаторов в течение 24 ч при 60 С. Выделение целевого продукта3765 Протот Сополиме леинового нгидрида иивинилсульфи 2 2 7 Сополи Прецлвемый мвлеиновогоангидрида ицибутадиенисульфица 6 18 50 4,производят промыванием ацетоном в аппарате Сокслетта и высушиванием в вакууме до постоянного веса.Сополимеры мвлеинового ангидрида или его смеси с винилбутилсульфидом И дибутадиенилсульфида практически не на бухают в растворителях (не изменяют объема), что упрощает технику сорбции металлов из растворов. Набухаемость в ацетоне - 18 вес,%, бензоле - 16 вес.%, спирте - 18 вес.% связана со смачиваемостью сополимеров в растворителях,Сорбционная емкость таких сополиме ров по отношению к Со, А, Ао, Н (указана в описании и см. табл. 1) значительна и близка по значениям к емкостям прототипа, Сополимеры мвлеинового ангицрида и дибутадиенилсульфида имеют высокую кислотостойкость (96-98% в концентрированных НМ, Н; 5 04, Н Г, НМО), что важно в связи с сорбционной способ-. ностью сетчатых серусоцержащих сополи-, меров малеинового ангидрида по отношению к.золоту из кислых растворов,П р и м е р 1. Смесь 4,9 г мвлеи-: нового ангидрида (МА)- 50 мол,%,7,0 г дибутациенилсульфида (ДБДС)50 мол.%, 0,06 г динитрила азоивомасля-Таким образом, изобретение позволяетполучить сетчатые серусоцержащие сополимеры малеинового ангидрида с низкойстепенью нвбухаемости в органических растворителях. 285ной кислоты (ДАК) - 0,5 вес.% от суммы мономеров помещают в ампулу, Сопоолимериэацию проводят при 60 С в течение 24 ч, Получают 9,5 г (80 весЛ)нерастворимого сополимера, слабо набухающего в растворителях (емкость поацетону 16 вес.%). Состав полученногосополимера (60 молЛ МА, 40 мол.%ДБДС) подтверждается элементным ана 10 лизом ( 6-11,3 мас.%). Присутствие МАдоказывают спектральным методом.П р и м е р 2, Смесь 4,9 г (50,0мол.%) МА, 1,16 (10 молЛ) винилбутилсульфида (ВБС), 5,52 г (40 мол.%) 15 ДБДС, 0,05 г (0,5 вес.% от суммы мономеров) ДАК нагревают в ампуле при(78 вес.%) нерастворимого полимераслецующего состава, молЛ: МА 60,0; го ВБС 9,0; ДБДС 31,0. Состав рассчитывали по данным элементного анализа. Получено, %: С 58,09, 44,8, 5 11,5. Емкость по ацетону 18 вес.%.В таблице приведены цанные, характеризующие свойства сетчатых серусодержащих сополимеров мвлеииового ангидридаполученных прецлагаемым способом испособом по прототипу. формула изобретенияСпособ получения сетчатых серусодержащих сополимеров малеинового ангидрида путем рйжикальной сополимеризациималеинового ангидрида или его смеси с5 76" 2 винилбутилсульфидом и сшивающего агента, отличающийся тем,что, с целью получения сополимеров с низкой степенью набухаемости в органических растворителях, в качестве сшивающего агента используют цибутадиенилсульфид. 85 о Источника информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРХд 450820, кл. С 08 Г 222/06,20.06.73 (прототип).Составитель В. ПоляковаРедактор О. Степина Техред М, Петко Корректор Н. СтецЗаказ 6447/26 Тираж 549 . ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва,.Ж, Раушская набд. 4/5филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4