Способ получения арилатсилоксановых блок-сополимеров

Союз Советскии Социалистических Республни(43) Опубликовано 05,06.76, Б дарственный камитетвета Министрав СССРа делам изобретенийи вткрытий 3) УДК 678.8-1(4 б) Дата опубликования описания 0.,Авторыизобретен олгов, ж, 1, 1 варц, В. П. М Еремина А. И Струкова и Л.о с тя к ОВ а , 3 о К а эл иСилецкевч .Б,А., .вЛогвинов, Л. А. Бг:ь; .:.,А. Шицель жк .,;:1 вух а1 с срозваьх Е, Ю.Л, К.И, М.(5 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАтС 11 Л БЛОК-СОПОЛИ МЕР(.У- твке нев.сок; " - -. -т;- .:.,"акте-, дз,/г в хлообу полу ополиме воиствами,анически:и всокоыолекъляр.; .с,:ристической вязкое ью (;:,рофорне,Целью из об ре теия яг пользоваток, волоой, радиои промы обость Высоков роъьхол м ров гезией к металличе"ким .;Поставлс:ная ц ль осчто пров дят конде обшей фар;.улы илатсилок нсацией и О ера с концевы.п и сС бЭ -бис(д 1 л(арил)силоксанаорганического р лиарилатного олигом ксильными группами киламино)-полидиалк гидроиалФ О Д г 0 - С - 4 Г - , - 0;"д ).1,Ц де и рованог ствоителя11. Несмотря н х свой сказа те мплекс цен ханические ств:ли в сокие изикое к:1" вд; , - ,.0 - ,ненаполненном и невулканизованном состоянии, сохранение свойств в широком диапазоне температур, хорошую растворимость в 20среде орган,;ческих растворителей, высокиедиэлектрические показатели, использованиеэтих полимеров в качестве тепло- и э;екроизоляционых покрь тий в значителыой степе;, грал.чст их стабыми ад"езоым 25 тт ь Изобретение относится к спос чения арилатсилоксансвых блок-с Такие сополимеры могут быть ис ны для полу-; ния эластичных пле кон и других изделий в электрон технической и электротехническо ленности, сочетаоших работоспос широком интервале емператур.И особ получения ар с ополимеров кондеА -" - ЫР О т и 01 40 вес.% соединения, выбранного из группы; тетраэтоксисилан, продукт его неполного гидролиза, в присутствии соли олова и карбоновой кислоты, взятой в количестве 0,01-4 оо от веса реакционной смеси. Конденсацию проводят при темпеоратурео0-100 С, предпочтительно 20-50 С, с последующим удалением растворителя.Полученные модифицированные полимеры имеют высокие физико механические и адгезионные свойства.П р и м е р 1. К раствору 10 г блоксополимера с характеристической вязкостью 0,5 дл/г в 100 мл хлористого метилена добавляют 0,5 г этилсиликата - 40 и 0,1 г дибутилдилаурицата олова, Раствор тшатесль но перемешивают и удаляют растворитель.Для испытания блок-сополимера на прочность, относительное и остаточное удлинения готовят пленку толшиной 1-2 мм, для чегораствор выливают на целлофановую подложку и после формирования пленки ( 1-2 час.) остатки растворителя удаляют в вакууме при остаточном давлении 5 мм рт.ст. в тещ чение 4 час при температуре 20 оС,Для проведения испытаний на адгезиюраствор наносят на отпескоструенные и обезжиренные металлические грибки, соединяютих попарно и выдерживают 70 час при комнатной температуре для удаления растворителя, затем подвергают испытанию на отрывпо известной методике (на разрывной машине).Результаты испытаний приведены в табл. 1,516713 Таблица 2Свойства волокон на основе модифицированных арилатсилоксановых блок-сополимеров 1 2-1 2.,6 13,2 Известный низкомолекулярный блоксополимер (контроль) 0,6 6,0-6,8 же, высокомолекулярныйпслпмес . конт.ель) Формула изобрстения П р и м е р 2. По методике, описанной в примере 1, готовят раствор блок-сополимерахарактеристической вязкостью 0,5 дл/г из 10 г полимера с добавлением 2,Ь г этилсиликата - 40 и 0,25 г дибутилдилаурината олова.Полученн 1 й продукт испытыва;от, как указано в примере 1.Результаты испытаний приведены в табл, 1 П р и м е р 3. К раствору 30 г блоксополимера с характеристической вязкостью р и м е р 4, К раствору 30 г блок":ара с ха-чкт р.;стической вязкостью:6 д.:Г в 70 мл хлористого метилена добавляют 3 г тетраэтоксисилана, 0,3 г октоата олова и 1,5 г уксусной кислоты. Полу- фченный продукт испытывают, как указано впримере 3Результаты испытаний приведены в табл. 2.Для сравнения в таблицах приведены физико-механические свойства известных, поли мере; - ., а также свойства волокон на основеизьестных блок-сополимеров с характеристической вязкостью 1,3 дл/г.Таким образом, модификация сравнительно низксмолекулярных арилатсилоксановых блок"сополимеров, имеющих вязкость 0,4- 06 д 11/Г, полифункциональными силанами или продуктами их неполного гидролиза в инсутствии соли олова и карбоновой кислоты позволяет получать блок-сополимеры с55 ул"чсе 1 п 1 ыми прочностпь 1 ма и адгезионными свойс. ами, причемпро 1 ность волоке:1;,ало эсту-.ает прочности волокна па основе высок."кн 1 еку 1111 рных елок-сополимс ров с характеэн 1, г 11 ческейязкостью 1 3 длФ го Так .1 а-. 06 дл/Г в 70 мл хлористОГО метилена д:бавляют 1,5 г гетраэтоксисилана, 0,15 октоата олова и 1,5 г уксусной кислоты. Для определения прочности из полученного расч- вора формуют волокна по сухому методу. Сформованные волокна вытягивают на воз-уохе при 270 С в два раза, затем подвергают термообработке в фиксированном состоянии при 140 С в течение 1 час.Результаты испытаний приведены в табл.2. пример, модификация блок-сополимеров позволяет увеличивать прочность плено. в 23 раза, адгезию к металлической поверхности в 3-4 раза, прочность волокон в 2-3 раза, Следует отметить, что получение полимера с высокой характеристической вязкостьюосложняется жесткими требованиями к качеству исходных мономеров и олигомеров,поэтому получение прочных пчелок, обладающих хорошей адгезией, на основе блок-сополимеров с небольшой характеристической вязкостью (0,4-0,6 дл/г) имеет большое практическое значение,Способ получения арилатсилоксановых блок-сополимеров конденсацией исходных реагснтов в среде хлора 1 панов, О т л и - ч а ю щ и й с я пге.,1, чг.;. с целью получения высокопроч 11 ых 1;О 1 пс 1 ерсвоблйда;с-;" ЩИХ аДГЕЗКЕй К МСтСС:-э 1;,СК 1 ца ПОВЕРХНОС- гяур, проводят:;.Онденсацию Олигомера Общей формулы10 где х =10-50;у=20-1000; Составитель В, Комаровадактор Л. Ушакова Техред А. Богдан Корректор В. Галас СССР 629/145 Тираж 629 НИИПИ Государственного ко по делам нзоб 113035, Москва, ЖПодписноеитета Совета Министровретений и открытий, Раушская наб., д, 4/5 илиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная,9Ндиод,о с-д.-с.а 5,0 ии ц хО 0 Си Л = -У )ц0 / и 0,1-40 вес.% соединения, выбранного из 5группы: тетраэтоксисилан, продукт его неполного гидролиза, в присутствии соли олова икарбоновой кислоты, взятой в количестве0,01-4% от веса реакционной смеси.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Авторское свидетельство СССР430659, кл, С 08 ф 31/00, 1973.