Способ получения блок-привить1х сополимеров

0 П И С А Н И Е 219199ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспублинК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 09,Х 11,1966 ( 1118081/23-5)с присоединением заявки1118082/23-5ПриоритетОпуоликовано ЗО,Ч,1968. Бюллетень18Дата опубликования описания 28 Ч 111.1968 Кл. 39 с, 25/01 39 с, 25/05 МПК С 081 С 08 с 1 УДК 678.768-134,1Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРАвторыизобретения А. А. Берлин, М. И. Черкашин и Б. Г. Задоицев Институт химической физики АН СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ Способ получения блок-привитых сополимеров в литературе не описан.Новый способ позволяет получить новый тип полимерных материалов, сочетающих свойства сопряженных полимеров (например, полупроводимость, парамагнетизм и др.) и насыщенных (например, плавкость, хорошая растворимость и др,),По предлагаемому способу сополимеризацию полимеров ацетилена или его производных с этиленовыми мономерами, содержащими функциональные группы, проводят при 180 - 200 С в массе или растворителе (например, декалин).Это создает возможность для дальнейшей модификации сополимеров.В качестве полимеров ацетилена или его производных могут быть использованы поли- ацетилен, полифенилацетилен и полидифенилацетилен. Этиленовыми мономерами могут быть этилен и его замещенные, этилендикарбоновые кислоты и их производные и др.П р и м е р 1. 1 г термического полифенилацетилена (ПФАТ) и 1,2 г овежевозогнанного малеинового ангидрида с т. пл. 54 С растворяют в 50 мл очищенного декалина при нагревании (мольное соотношение исходных реагентов 1: 12) в колбе с обратным холодильником. Смесь доводят до кипения и выдерживают при 185 - 195 С 12 час. Продукты сополимеризации накапливаются в ходе реакциив виде осадка. Сополимер отфильтровывают,промывают бензолом, растворяют в ацетоне;осаждают гексаном и сушат в, вакууме. Вы5 ход (на 1 г ПФАТ) 46,3%; мол. вес 1920;т. разм, 100 - 110 С, Сополимер желто-красного цвета, растворим в ацетоне, диоксане,диметилформамиде, щелочи и др.Найдено, %: С 55,41; Н 5,96; О 38,63.О Вычислено, %: С 57,33; Н 6,43; О 36,24.Пример 2. 1 г вьгсушенного ПФАТ и 3 гтранс-стильбена с т. пл, 124 С смешивают вступке (мольное соотношение 1: 15) и поме-щают в стеклянную ампулу, наполненную15 аргоном. Запаянную ампулу прогревают при200 С 6 час. После вскрытия ампулы твердыйплав измельчают и в колбе с мешалкой обрабатывают метиловым спиртом. Затем смесьфильтруют, сополимер растворяют в бензоле,20 осаждают метиловым спиртом и сушат в вакууме. Выход (на 1 г ПФАТ) 36,5; мол.,вес2450; т. разм. 135 - 140 С. Сополимер желтогоцвета, растворим в ацетоне, бензоле, четыреххлористом углероде и др.25 Найдено, %: С 91,83; Н 8,17,Пр и м е р 3. 0,6 г термического политоланз219199 Составитель Л. Чива 11 оваТекред Л. К, Малова Корректор И. Л. Кириллова Редактор С. Лазарева Заказ 239/6 Тира:к 6 ЗО ПодиисиоеЦИИПИ Комитета по делам изооретеиий и открытий при Совете Мипистров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапуиова, 2 Ампулу запаивают и прогрсвают на масляной бане при 200 С 6 час. Затем ампулу охлаждают, вскрывают, плав переносят в прибор Сокслетта и экстрагируют бензолом или хлороформом. Промытый сополимер растворяют в горячей воде, фильтруют. Раствор упаривают. Сополимер сушат в вакууме при 40 С. Выход (на 1 г ПТТ) 275 з/; мол, вес 2150; т. разм, 90 - 100"С. Сополимср темно-коричневого цвета растворим в воде, спирте, ацетоне, щелочи и др.Найдено оо. С 44,29; Н 5,03; О 51,68, Вычислено, %: С 46,27; Н 4,28; О 49,45. П р и м е р 4. Смесь 0,3 г полиацетилсна и 3 г малеинового ангидрида нагревают в стеклянной ампуле, наполненной инертным газом при 200 С 6 час. После охлаждения и вскрытия ампулы отмывают непрореагировавшис полиацетилен и ангидрид, полученный сополимер переосаждают и высушивают в вакууме. Получают 1,63 г темно-коричневого сополимера; мол. вес 1200; т, разы, 145 - 150 С. Сополимер растворим в ацетоне, диоксанс, нитробензоле, тетрагидрофуране и др,Найдсно, : С 5194; П 3,86; О 44,2.Вычислено, ,": С 50,5; 1-1 3,91; О 4556.П р и м е р 5. Смесь 0,25 г полиацетилена и2,5 г фумародинитрила нагревают в стсклян 110 Р 1;1 п 1 лс, наполненно 1 инертным газо. п 1 зи180"С 10 час. Ампулу охлаждают и вскрыва 101. Плав ОбрабатываОт эт 1 НОлОм и х;10 ро.формоы д.я удалснР 15 не Вс 1 пивших В реакциюю веществ, сополи 1 ср псрсосажда 1 от и вь 1- 10 сушивают в вакууме. Получают 0,3 г сополпмсра; мол. вес 720; т. разм. 150 - 160"С. Сополимер коричневого цвета, растворим в ацс.тонс, пиридине, ацетонитриле и др.1-1 айдено, %. С 69,4; 1.1 5,76; О 24,84.15 Вычислено, оРо: С 68,77; 1-1 5,49; О 25,74. Пр едм ет изобретенияСпособ получсния блок-привитых сополимсров, отличатого,ийся тем, что, с целью модифи кации полимеров ацетилена или его производных и получения плавких и растворимых сополимеров с сопряженной двойной связью, полимеры ацетилена или его производных сополимеризуют с этиленовыми мономерами 25 при 180 - 200 С в массе или растворителе,