Способ получения привитых сополимеров

ОПИСАНИЕ о 516712ИЗОБРЕТЕН ИЯ Совхоз Советских Социалистических республик(51) М, Кл,еС 08 Сз 77/04 С 08 Г 299/08 заявки исоелинени Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений23) Приоритет -43) Опубликовано 05,06,76.Бюллет;"нь214 б) Дата опубликования описания 02,08,77 53) УДК 678.8(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРО ри ор еманитва 8 являб ьшой в итых со именныхпе. ров, так ка условиях до рекисей. В к алкильные группы в указ вольно устойчивы к атакам результате этого образует ичество полистирола, а пол ер представляет собой смоксана, привитого сополим большое кол ный сополим ходного сил ученесь ис олисти со иь щественно темпе НО5 ЙЯ 0 Н ре 1 у(1 20-160 оС/в присутствии ивк Изобретение относится к способу получения привитых сополимеров низкомолекуляркого силоксанового каучука и стирола, на основе которых могут быть получены композиции холодного отверждения с улучшенными физико-механическими свойствами, Такие композиции могут применяться в виде заливочных компаундов, отливочных форм, пропиток в различных областях техники, преимущественно в мебельной, обувной, тек О стильной промышленности.Известны способы получения привитых сополимеров сополимеризацией виниловых мономеров, в том числе и стирола, с органополисилоксаном в присутствии органичес к ких перекисей по алкилытым,радикалам (патент США 3531424, кл. 260-18; патент США 3555109, кл, 260-825; патент США 3565851 кл. 260-37), Ближайшим аналогом предложенного способа является спо- О соб получения привитых сополимеров низко- молекулярных силоксановых каучуков и сти. рода сополимеризацией силоксанов обшей формулы где И = 100 - 1000,К - алкил,К - алкил, ария,с разнообразными винилсодержашими м,пературе 60-130 оС в присутствиической перекиси.На основе привитых сополимеров ины композиции холодного отверждениявышенными физико-механическими своми (патент США 3531424, кл, 260 С 08 1 19/14).Общими недостатками известных спбов прививки по алкильным радикаламются:1 Не ол ьвоопасных перекисей. Создавая опасные ус;ловия при осуществлении способа, органические перекиси одновременно с прививкой выэъ 1 вают Ъсшивку между цепями силоксана по алкильным группам, приводящую к повышенной5 вязкости в связи со структурированием и к ухудшению эксплуатационных свойств при- витого сополимера.Цель изобретения - повышение выхода неструктурированного,сополимера и упрощение процесса. Поставленная цель достигаеэся прививкой стирала к ниэкомолекулярным силоксановым каучукам формулы 115где Р - алкил;1Я - алкил, арил;29И = 400-600содержащим от 1 до 10 мол.% метилвинилсилоксановых звеньев (винильные группы укремния), в инертном растворителе со свободно радикальным инициатором - динитилом аэоизомасляной кислоты при 60-70 С,с последующим разложением инициатора принагревании до 80 С, причем стирол берутов количестве 25-60%, а инициатор - 0,52,5% от веса реакционной смеси, 30В полученном сонолимере содержится неболее 1% полистирола, что подтверждает высокий выход привитого сополимера силоксана и стирок.На основе полученных сополимеров готовят одно- и двухкомпонентные композициихолодного отверждения.П р и м е р 1. В реактор с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником загружают 55 г ниэкомолекулярного силоксанового каучука е 1,5 моляр.ных % метилвинилсилоксановых, звеньев, вязкостью 4000 спэ и 55 г толуола, вводят1 г динитрила азоиэомасляцой кислоты. Втоке азота или аргона в течение 1 час по 45каплям приливают 45 г стирола. Реакционную смесь перемешивают при 60 С в течеоние 5 час. Затем температуру повышают до80 С и нагревают 5 час для разложенияинициатора. После отгонки толуола (или пе реосаждения сополимера спиртом) сополимеросушат на воздухе при 100-110 С до постоянного веса, а затем в вакуум-сушильномшкафу.Экстрагированием пробы сополимера диметплформамидом определен 1% полистирола. Вязкость полученного сополимера28000 спз,На основе сополимера готовят композицию состава; 100 г сополимера, 3 г этил. 60 силиката, 0,25 г октоата олова, которую отверждают при комнатной температуре,получают резину. Прочность на разрыв полукченной резины 33 кгс/см , относительноеудлинение 100%, остаточное удлинение 0%.После термостатирования при 200 С в течение 1 суток физико-механические характеристики почти не изменяются,П р и м е р 2. В реактор загружают55 г низкомолекулярного силоксанового каучука формулы 1 с 3 мол.% метилвинилсилоксановых звеньев и вязкостью 3300 спзи 55 г толуола, Сополимеризацию проводятв условиях примера 1, Получают сополимерс вязкостью 27000 спз. На основе сополимера готовят композицию, как указано впримере 1, и получают резину, Резина имеетпрочность на разрыв 24 кгс/см, относительноефудлинение 115%, остаточное удлинение 0%.П р и м е р 3, В реактор загружают55 г низкомолекулярного силоксанового каучука формулы 1 с 6 мол.% метилвинилсилоксановых звеньев и вязкостью 3000 спзи 55 г толуола, Сополимеризацию проводятв условиях примера 1Получают сополимерс вязкостью 27000 спз и на его основеготовят резину, как указано в примере 1Резина имеет прочность на разрыв 36 кгс/см, относительное удлинение 1054, оста 2оточное удлинение 0%.П р и м е р 4Привитую сополимьризацию проводят как в примере 1. Берутнизкомолекулярный силоксановый каучук с1,5 мол.% метилвинилсилоксановых звеньеви вязкостью 5000 спз и, 55 г стирола и45 г толуола. Получают привитой сополимер с вязкостью 80000 спз. Рзина имеетпрочность на разрыв 31 кгс/см . На основе сополимера готовят резину, как указанов примере 1, которая имеет прочность наразрыв 31 кгс/см, относительное удлине 2ние 100%, остаточное удлинение 0%.Таким образом, предлагаемый способповышает выход неструктурированного привитого сополимера благодаря тому, что прививка осуществляется по винильным группам более легко и полно, чем по алкильным.Введение винильных групп в исходные силоксаны позволяет проводить прививки приневысоких температурах в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты которыйне вызывает образование сшивки по алкильным радикалам и не относится к взрывоопасным веществам.формула изобретенияСпособ получения привитых сололимеров сополимеризацией низкомолекулярного силок516712 Иноевово - нСН=СН Составитель.В. КомароваРедактор И. Ушакова Техред А. Богдан Корректор В, Галас Заказ 1629/145 Тираж 629 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 санового каучука со стиролом в присутствии инициатора радикального типа при нагревании, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью повышения выхода неструктурированного сополимера и упрощения процесса, в качестве силоксанового каучука берут соединение обшей формулы где Р - алкил;К - арил, алкил,И = 400-600Ф 1- 10,5 в качестве инициатора - динитрил азоизсмасляной кислоты, и сополимеризацию проводят при 60-80 оС.