Композиция на основе полиолефина

ОПИСАНИЕ Своз Советских Социалистических Республик.08 К б/34 03,72ША Государственный комитет Совета Мииистров СССР по девам изобретений и открытий(71) Заявител Иностранная фирма "Циба-Гейги АГ,"вейца ия)) КОМПОЗИЦИЯ Н ОВЕ ПОЛИОЛЕфИНА 1 Изобретение относится к сти полимерных материалов использовано для зашиты по естественного или искусстве Известны методы стабил ного материала для цредотв ния его свойств в результат тового рблучения с использопромышленноможет быть. иолефинов от ного старения.го рода поглотитчей, например прриаэола, асибензойныя повышениции и устраненияв качестве светопредлагается испшей формулы бензот.лей ок Ь Дл зации полимер ашения,ухудш е ультрафиолеванием разноная группа с 18 в особенности или же бензиль 1 "з - алкил тительно 1-1 и Р равны друга и означают 2 атомами углер если 20, пр 6-18=2, Яа - алкидпочтительно с 1-20в которой, и ются друг от группу с 1-1 ноциклическую 12 атомами уИ - целое ч остранцы ми и Джон Луцци 1-2 США) лей ультрафиолетовых луизводных 2-(2-оксифенил)- также металлических сох кислот.эффекта светостабилиэаотрицательного действия табилизируюшей добавки ользовать соединения об508217 водород ил которой Р алкильная группа с 1-5 атомами углерода;если и =3, Рз 1 3 5 -мезитиленовая гьили 2,4,6-алкиазамещенная мезитнленоваягруппа, где алкильные заместители содержат 1-5 атомов углерода,. в. количестве 0,005-5% от веса полимера, 20Под термином алкил или алкилен, обозначенный Р, понимается алкильная илиалкиленовая группа с 1-20 атомами углерода, например метил, атил, пропил, изопропил, бутил, пентил, изопентил, гексил, 2октил, додецил, тетрадецил, гексадецил,октадецил, зйкозил, метилен, этилен, пропилеи, Гутилен, октилен, додецилен, октадецилен или зйкоэилен.Р - )го и заместителями моноцикли.ческих структур К 1 и Р могут бытьнизшие алкильные группы с 1-5 атомамиуглерода, а именно метил, атил, пропил,бутил и пеейтил.оСоединения формулы 1 рекомендуется 3вносить в полимер в количестве приблизительно 0,005-5%, предпочтительно 0,012% по весу полимера.Производные пиперазиновых дионов сог ласно формуле 1 могут употребляться всочетании с другими сретостабилизаторамц, такими, например, как 2-(2-оксифенил)бензотриаэолы, 2-оксибензофенолы, никелевые комплексы и бензоаты.Стабилизаторы, полученные согласнопредложенному изобретению, рекомендуются для зашиты полиолефинов от вредноговоздействия света,Стабилизированные полимеры употреб.ляются для тех же целей, что и пластмассы, в особенности же в качестве пленоки волокон. Полученные соединения можновводить в полимерный состав во времяобычных процессов переработки, напримерво время вальцевания горячим способом споследующим зкструдированием, прессованием, зкструдированием с раздувом в пленки, волокна, нити, бусы и т, д, В случаеполучения полимера из жидкого мономера(например стирола) стабилизатор можно примичес- остранБ. Метод испытания,Испытание осуществляют в приспособлении, состоящем иэ флуоресцируюших ламп40 дневного света и черных ламп на основаниимодели Фирмы Лииике 4 ки буРОМмел, которое состоитиз 40 трубок чередующихсяфлуорисцирующих ламп дневно"Ь света и черных ламп (по 20). Образцы - пленки тол 45 шиной 55 мм помешают на держателях размерами 75;.50 мм с отверстиями 6 х 25 мми потом на врашаюшемся барабане на расстоянии 50 мм от ламп описанного приспособления. Измеряется время (в часах) цо60 проявления 0,5 единиц поглощения кдрбони.ла, которые определяются спектрофотометром в инфракрасной области спектре. Образование функциональных карбонильных группв полимере пропорционально степени ухуд 65 шения его свойств под воздействием ультрафиолетовых лучей,Результаты испытаний приведены в табл.1 при атом количество образца дано в весовых процентах в пересчете на вес поли 60 мера,3сти 2-.12, атомами углерода,- ксилиленовая группа или же алкглэамешенная в, И 4.ксилиленовая или ее алкилэамешенная группа общей формулы 4.диспергировать или растворять в мономере перед полимеризацией или вулканизацией,Предлагаемые стабилизаторы могут использоваться в ко.лпозиции, содержащей другие добавки, например такие, как пластификаторы, пигменты, наполиители, краски, стекло или другие волокна, термические противоокислители и т, и В большинствефслучаев целесообразно вводить в пластмассовую композицию достаточное количество термических противоокислителей для защиты пластмассы от термического и окислительного разрушения. Противостарителя необходимо столько же, что и светостабилиэатора, т. е. приблизительно 0,005-5 вес.%, предпочтительно 0.01-2 вес.%. В качестве противоокислителей используют сложные эфиры фосфористой кислоты, нацример трифенилфосфит и дкгбутилфосфит, а также алкиларилфосфиты, например дибутилфенилфосфит. Наилучших результатов достигают помоши дополнительного введения тер ких противоокислителей из класса пр ственно-затрудненных фенолов.П р и м е р 1. Зкспоэиция на искусственном свете.Л, Изготовление образцов.Нестабилизированный полипропиленовый порошок смешивают с присадками, Смешанный материал вальцуют 5 мин на вальцах при 182 С. Вальцованный лист в прессоформе прессуют в пленку толщиной 5 ммопри температуре 220 С и под давлением 1 25 кг/см 2 с охлаждением водой в прессформе,508217 6Таблица 1 Количествво образца,вес.% Время до проявления 0,8 единицпоглощения карбонила, час Образец 15-, ц -Октадецил 7,15-ааэа- дисниро (8,1,5,3) Ф ексадекан,вес.% 4,4 б -(2,4,6-триметил- К,а(, Ф -меэитилиден)-трис-:2,2,6,6-тетраметил,5 дикетопипераэина. Под воздействием ультрабб фиолетовых лучей стабилизированная ком;позиция становится менее хрупкой и ломкой,чем нествбилиэироваиная композиция.П р и м е р 3. Полистирольную смолус высокой ударной вязкостью, содержащую Эй эластомер, например бутадиенстирол, стоиКаждый из испытанных образцов, а также контрольный образецсодержит О, 2% ди- и -октадецил-( 3,5-ди-трет.-бутил-окоибензил)- -фосфонатв, который,является противоокислителем для предотвращения окисдитедьного разрушения полипропилена, Могут употребляться;другие замешенные фенольные противоокислители вместо использованного в указанных композициях ди-К-октадецил-(3,8-ди-трет,- . -бутил-оксибензил)"фосфоната,Пр и м е р 2.А. Стабилизированный линейный полиэти-лен изготавливают введением в него 0,5 весь%4-бензил2 6,6-тетраметил,5-дикетопипераэина. В результате ультрафиолетовогооблучения стабилизированная композиция становится менее хрупкой и ломкой, чем компо 1 зиция без указанного стабилизатора,Б. Стабилизированный кристаллический;За.О 5 вес,% 4- к -юктил,2,6,6 тетраиоиил,5-дикетопипераэина,В каждую из указанных композиций также можно вводить противоокислители, такие, например, как ди- И,-октадецнл-бис; -( 3-трет-бутилокси-метилбензил)-малонат, 2,4-бис-(4-окси,5-ди-трет.-бутилфеиокси)-6-(и, -октилтьоэтилтио)-1;3 5-триазин, 2,4,-бис (3,5-ди-трет.-бутилоксифенокси)-6-(и -октилтио) -1,3,5 триаэин, ди- В -октадецил,5-ди-трет.-бутил-оксибензилфосфоиат, октадецил-( З 5-ди-трет.-бутил 4-оксифенил)-.пропионат.П р .и м е р 4. Экспозиция на светупод открытым небом.Добавки в жидком",состоянии и в указанных количествах при мешивают ч порошкообразному полипроцилену, порошок перемешивают 5 мин. в миксере.с планетарнойпередачей, затем порошкообразную смесьвысушивают в течение ночи в вакуумнойпечи при вакууме 750 мм водного столба.Цолипропиленовый порошок, содержащийуказанные добавки, смешивают в экструодере при 232 С; полученнйе гранулы прядут из расплава при 260 С в моноволокноос показателем денье 15 при помощи филье.ры с диафрагмами в 10 мм для прядениямоноволокна. МоновоЛокна охлаждают воздухом и ориентируют в соотношении 4:1между горячими и холодными вальцами инаматывают цх на бобину, Моиоволокно помещают на деревянные рамки для экспозиции и подвергают испытанию в естественнь:х условиях. Образцы периодически снимают и подвергают их испытанию на растяжение при помощи настольного приспо-.собления для испытаний на растяжение фирмы "Инстронф с применением зажимов дляволокон. Определяют килолангреи до достижения у моноволокон 50%-3 нто уменьшения прочности на растяжение.В табл, 2 приведены результаты испытаний, показывающие количество килоланглеев (кл) до достижония 50%-ного уменьшения прочности на растяжение. (Ланглейединица измерения энергии в ультрафнолетовой области спектра),билизируют против потери свойств эластич.ности под воздействием ультрафиолетовых флучей путем введения 0,3 вес.% 15-воктадекил15"диазадлспиро-(5,1,5 3) - гексадекан, 16-диона.. Нестабилиэированную смолу растворяют. в хлороформе и добавляют стабилизатор, после чего наносят смесь на стеклянную плиту, и выпаривают растворитель, получая равномерную пленку, которую после сушки 1 можно удалить и отрезать при последующем прессовании в течение 7 мин нри темпера- . туре 163 оС и давлении 14 кг/см 2, в результате чего получают лист равномерной толщины (25 мм). Листы разрезают на подо сы размером приблизительно 100 х 12 5 мм, Часть этих полос измеряют в процентах удлинения в приспособлении для испытаний на растяжение фирмы "Инстрон", Остальную часть полос помещают в описанное в 26 примере 1 Б прйспособление, измеряя продолжительность времеви до 50%-ного уменьшения удлинения, Стабилизированная полип стирольная смола сохраняет эластичные свойства более длительный срок, чем не-. М стабилизированная.Подобных результатов достигают применением вместо укаэанного стабилизатора эквивалентного количества одного иэ следующих стабилизаторов; 3001 вес.% 15, 15, 15 -(2;4,6-триметил- о, А, б -мезитилиден) -трис- (7, 15- )508217 10Таблица 2 Каждый из образцов, а т ;0,5% противоокислителя ди-о .оксибенэил)-фосфоната и 0,1 й образец содержит и-трет,-бутилальция в качестве бу кже контрольн тадецил-(3,5 стеарата-водород или алкильн ми углероде; гдефф группа а езит н или 2 группа жат 1 я дру и отлич ьную гр я мезитиленоваместители содернн от д 1-12 кую кильные за ичеси атомов углероичестве 0,005 и углерода ливитель Н, Тупиу д М. Левицкая К ор Л Лндкневск г на едакт аж 629одписно го комитета Совета Министров 600 Тир ЦНИИПИ Государственнпо делам изобр1 1 3035 Москва, Ж етении и открытии 35, Раушс к ля и нб ц. ГГП атент", Г. УжссОп,;:3,)сирии,.с 1 Композиция на оснстабилизирующей добавшаяся:тем, что,эффекта светостабилизбилиэирующей добавкидииение следующей фо ве поли ки о т с целью ации, в в нее вв мулы е Я и Я равньугаи означают алки атомами углеродатруктуру с 5-12 ат - целое число 1-3 41-5 атои =3,6-влкилз группа с нэильная ая группа с силиленовая обшей фор