Способ получения водонерастворимых моноазокрасителей

(61) Зависимый от патента -(32) Приоритет 27.10.67 (3102.08.68 80863/23-4Ф 53909 17 с/22 аР 1795051,5Р 1795052,6 1) М. Кл. С 09 00 Государственный комнтет Совета Министров СССР по делам изобретений ФРГ(088,8) Опубликовано 15.05.74, Бюллетень Мг 1Дата опубликования описания 01.04.75 н открыт Авторыизобретени Иностранцыка и Вольфганг Прецер(ФРГ) Иоах 71) Заявитель Иностранная фирмаарбверке Хехст А, Гл(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДОНЕРАСТВОРИМЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕширокой гаммоособ получениякрасителей общ тешсов.онераствоформулы у получе- азокрасириалов в желтые цвета Известен римых моноаХ-СН - СОЪНС;Сн,СО-СН, 8 ом, что диазософормулы группа. Спосоставляющую -остоит в оединени ченные краси- материалы в олористически тических покацветовых отучения водоней общей фор 15СО 1 т СО; - СО;СО-Н1 Н где Х имеет вышеуказанное значение, с последующим выделением целевого продукта известным приемом. д или - во- оксиводо ми, Х илиИзобретение относится к спосо пия новых водонерастворимых моь телей для крашения различных маСО - У где т - ОСН. Однако, полутели окрашивают различныежелтые цвета с невысокими кми показателями.С целью улучшения колорисзателей и расширения гаммытенков предлагают апособ полрастворимых моноазокрасителемулы где т -- ОСНз, - ьчН 1 с, где; К -алкил с 1 - 4 углеродными атомдород, галоген, метил, метокси с т имеет вышеуказанное значение, подве ют сочетанию с азосоставляющей - 5-ацет етиламьшобензимидазолоном общей форм,у Ъ". ф ф Уф 428614 Получить днамиды 5-аминоизофталевой кислоты можно, например, следующим образом. Дихлорангидрпд 5-нитроизофталевой КИСЛОТЫ ВВОДЯТ В РЕаКЦИЮ С аММИВКОМ ИЛИ алкиламинами с 1 - 4 атомами углерода или же эфиры 5-нитроизофталевой кислоты обрабатывают вышеуказанными соединениями при повышенной температуре. Полученные таким образом диамиды 5-нитроизофталевой кислоты могут быть каталитически восстанов 1 О лены в диамиды 5-аминопзофталевой кислоты. Для получения диметилового эфира 5-аминоизофталевой кислоты можно этерифицировать 5-нитроизофталевую кислоту метанолом с последующим восстановлением. Получение составляющих проводится лучше всего путем обменной реакции соответствующих аминобензимидазолонов с дикетеном в воде или в органическом растворителе, например в ледяной уксусной кислоте. 20Реакция сочетания мокет быть проведена обычным путем, лучше в водной среде; целесообразно осуществлять реакцию в неионогенной, анионоактивной или в катионоактивной дисперсионной среде. 25Для обеспечения наиболее целесообразной кристаллической структуры рекомендуют смесь для сочетания подвергнуть нагреванию в течение некоторого времени, например путем кипячения или нагревания выше 100 С 30 под давлением, эвентуальпо в присутствии органических растворителей, например дихлорбензола, диметилформамида, либо канифольного мыла. Особенно чистые и прочные тона можно получать прп применении краси- З 5 телей, указанных в заявке. Красители (после сочетания) в виде влажных фильтровальных лепешек, либо высушенных порошков подвергают последующей обработке органическими растворителями, например пиридином, диме тилформамидом, спиртом, гликолем, монометиловым эфиром этиленгликоля, ледяной уксусной кислотой, хлорбензолом, дихлорбензолом или нитробензолом при температуре кипения с обратным холодильником или при 45 повышенной температуре под давлением и,выдерживают в течение некоторого времени. Можно также красители измельчить в присутствии вспомогательны веществ для этой обработки. Возможно сочетать красители и в 50 присутствии 1 юсителей, подходящих для изготовления фарблаков.Новые пигментные красители подходят для получения печатных (набивных) красок, фарблаков, дисперспонных малярных красок для крашения каучука, пластмасс и естественных или синтетических смол, Новые красители также подходят для пигментной печати на субстратах, особенно на материалах из текстильных волокон или других плоских о разований, например бумаги. Красители могут быть использованы и для,других целей, например, в тонкодисперсной форме они могут быть использованы для крашения вискозного шелка, либо простых или сложных эфиров 55 целлюлозы, полиамидов, полиуретанов, полигликольтерефталатов или полиакрилонитрила в прядильной массе, или для. окраски бумаги.Красители можно хорошо перерабатывать в Вышеназванных средах. Выкраски отличаются хорошей светопрочностью, погодопрочностью, прочностью против миграции, Они устойчивы против действия высокой температуры и химикалий, особенно красителей.Пример 1. 18 вес. ч. диамида 5-аминоизофталевой кислоты перемешивают в тече ние 15 л 1 ин с 50 об, ч. ледяной уксусной кислоты, После этого диазотируют смесь при 20 С эквивалентным количеством нитрозилсерпой кислоты, перемешивают еще 30 л 1 ин, выливают в 400 об. ч. воды, осветляют с помощью инфузорпой земли и возможный избыток азотистой кислоты разлагают амидосуль фоновой кислотой, 24 вес, ч. бензимидазолона 5-аминоацетоуксуспой кислоты растворяют при 20 - 25 С в смеси из 200 об. ч, воды и 30 об. ч. десятинормальной натриевой щелочи, Раствор осветляют активным углем и в фильтр ате высаживают при перемешивании азосоставляющую путем приливания по каплям 18 об, ч. Ледяной уксусной кислоты, После этого добавляют еще 20 об, ч. 10%-ного водного раствора продукта взаимодействия, приблизительно 20 люль окиси этилена и 1 л 1 оль стеарилового спирта,В эту суспензию азосоставляющей при постоянстве установленной величины рН (на уровне около 5,5) вливают приблизительно при 20 С и интенсивном перемешивании диазораствор, Сочетание заканчивается тут же. Смесь нагревают до кипения, отсасывают в горячем виде, тщательно промывают водой и сушат при 65 С, Полученный желтый пигмент измельчают и нагревают с 600 об, ч. ледяноц уксусной кислоты в течение 1,5 час до 90 С. Отсасывают, отмывают уксусную кислоту метанолом и водой и сушат краситель. Получается желтый пигмент из мяяких частиц, отличающийся чистым тоном. В полихлорвиниле, лаке, печатнои краске или дисперсионной малярной краске можно изэтого красителя получать желтые тона с высокой светопрочностью и очень высокой прочностью при защите наружным лаком, большой устойчивостью против миграции в полихлорвиниле при отличной жаростойкости.П р и м е р 2, 23,5 вес, ч. бис-Х К-этиламида 5-аминоизофталевой кислоты смешивают с 60 об. ч, пятинормальной соляной кислоты и 60 об. ч. воды в течение 1 час, Далее разбавляют смесь 150 об, ч, и диазотируют при 0 - 5 С действием 20 об. ч. пятинормальното раствора азотистокислого натрия. Освет. ляют инфузорной землей, и эвентуальный избыток азотистой кислоты разлагают амидосульфоновой кислотой.Этот диазораствор при 20 С и интенсивном перемешивании приливают к уксуснокислот ной суспензии азосоставляющей, которую получают следующим образом: 24 вес, ч. 5-аце428614 СОЧВ СН - СО-ЪН1 1 Сок тф и красителя Желтый сЖелтыйЖелтый сЖелтыйЖелтыи сЖечтыиЖелтыйЖелтыйЖелтый сЖслтыйЖелтыйЖелтый сЖелтый сЖелты иЖелтыи с.Желтый сЖелтый сЖелтый С 1 Н Вг СНз Н зеленым теиком зеленым оттенком зеленым оттенком СНзСН,НН Н Н СН, СНз СНз С 1 Н Вг СНз С Н еленым оттенкоз СНз Н СН красны.,1 оттенкомзелензям оттенком з С-Нз и-Пропил Изопропил Изопропил н-Бутил Изоб тплН Н СН Н СН красным оттенком красным оттенком зеленым оттенком тоацетнламинобензимидазолонз . мешиваютпрп 20 - 25 С с 200 об, ч, воды, после чегодобавляют 30 об. ч. десятннормаль 11 ого раст.вора едкого патра. После осветления активным углем в течение 30 мин при хорошем 5перемешивании вливают в раствор из 300 об, ч.воды, 41 об. ч. ледяной уксусной кислоты н40 об, ч. десятинормального раствора едкогонатра, к которому добавлено 20 об. ч.,"5%-ного водного раствора продукта реакции 1030 л 1 оль окиси этилена и 1 л 1 оль олеиловогоспирта.Сочетание заканчивается очень быстро.Смесь нагревают до кипения, отсасывают, тщательно промывают водой и сушат при 65 С. 15Полученный пигмент желтого цвета с красным оттенком дает выкраски такого же высокого качества, как краситель, описанный впримере 1.Г р и м е р 3, Сочетание проводят так, какэто описано в примере 2. Сухой порошок красителя нагревают с 300 об. ч. ледяной уксусной кислоты в течение 75 л 1 ин до 70 С. Отсасывают, вытесняют уксусную кислоту путемпромывки метанолом и водой и сушат, Такимобразом получают пигмент, который дает выкраски желтого цвета с зелены.,1 оттенком стакими же показателями прочности, как этоуказано в примере 2.П р и м е р 4. 26,3 вес. ч. бис-Х, М-изопро- ЗОпиламида 5-аминоизофталевой кислоты попримеру 2 диазотируют, после чего готовятсуспензию азосоставляющей и осуществляютсочетание по примеру 1. Сухой порошок красителя нагревают 1,5 час с 470 об. ч. ледяной уксусной кислоты до 100 С. Отсасывают,промывают метанолом и водой до вытесненияледяной уксусноЙ кислоты н сушат,Полученный пигмент, пает желтые тона с красным оттенком. По прочностным свойствам этот краситель аналогичен тому, который получается в примере 1.П р и м е р 5. Сочетание проводят по примеру 4, Сухой краситель нагревают в течение 2 час до 110 С,с 280 об. ч. О-дихлорбензола, Отсасывают и вымывают дихлорбензол метанолом. Под конец промывают еще раз водой и сушат.Полученный пигмент дает прочные тона, практически с такими же прочностньп 1 и СВОЙ- ствами, как у красителя в примере 4. Однако в этом случае зеленый оттенок гораздо интенсивнее.П р и м е р 6, 20,8 вес. ч. бис-Х, М-метил- амида 5-аминоизофталевой кислоты диазотируют по примеру 2. Суспензию азосоставляющей получают следующим образом:25 вес. ч. 7-метил-ацетоацетиламннобензимидазолона растворяют в смеси из 200 об. ч. воды и 60 об. ч. десятинормального раствора едкого патра при 20 - 25 С. После осветления активным углем в фильтрате высаживают азосоставляющую при 10 С при перемешивании в присутствии 18 об. ч. ледяной уксусной кислоты,Сочетание проводят по примеру. 1, Сухой порошок красителя нагревают затем в течение 4 час до 100 в 1 С в присутствии 360 об. ч. ледяной уксусной кислоты. После отсасывания, промывки метанолом и водой и сушки получают желтый пигмент с такими же прекрасными прочностнымн свойствами, присущими красителю примера 1,В прилагаемой таблице приведено еще большее число красителей, которые могут быть получены аналогичным путем. Указаны также оттенки этих красителей в ситценабивном деле,П р и м е р 7, 20,9 вес. ч. диметилового эфира 5-аминоизофталевой кислоты перемешивают с 80 об. ч. пятинормальной соляной кислоты примерно в течение 1 час и затем разбавляют 300 об. ч, воды. Диазотируют при 10 С путем использования 20 об. ч. пятинормального раствора азотистокислого натрия. После осветления инфузорной землей устра няют возможный избыток азотистой кислоты путем добавления небольшого количества амидосульфоновой кислоты.Этот диазораствор приливают в условиях хорошего перемешивания при температуре около 20 С к уксуснокпслотной суспензии азосоставляющей, которую получают следующим образом;24 вес. ч. 5-ацетоацетиламипобензимидазолона при комнатной температуре смешивают с 200 об. ч. воды. После добавления 60 об. ч.5 н. раствора едкого натра раствор осветляют активным углем и осветленный приблизительно за 30 лин при перемешивании вливают в раствор из 300 об. ч. воды, 41 об. ч. ледяной уксусной кислоты и 80 об. ч. пятинормаль. ной натриевой щелочи при комнатной температуре.Сочетание быстро заканчивается. Смесь кипятят, тщательно промывают водой и сушат при 60 С. Полученный желтый пигмент измельчают и нагревают в течение 4 час при 130 С с 450 об, ч, диметилформамида. Отсасывают жидкость, диметилформ амид отмывают метанолом, а краситель сушат. Получается желтый пигмент из мягких частиц высокой интенсивности и чистого тона. В поли. хлорвиниле, лаке, печатной краске или дисперсионной малярной краске этот краситель дает светопрочные выкраски желтого цвета, безупречные верхние лаковые слои с очень большой прочностью против миграции в полихлорвиниле, Вместо диметилформамида можно использовать такой же вес равных частей пиридина или ледяной уксусной кислоты. В этом случае нагревают с дефлегмацией в течение 4 час.Переработку в полихлорвиниле выполняют следующим образом: 16,5 вес, ч. мягчителя, состоящего из равных частей диоктилфталата и дибутилфталата, смешивают с 0,05 вес. ч. красителя и 0,25 вес. ч. двуокиси титана, после чего добавляют 33,5 вес, ч. полихлорвинила. Смесь вальцуют в течение,О мин на дзухвалковом смесителе в условиях фрикции, причем образующуюся шкурку все время разре зают шпателем и вновь скатывают. При этом один вал нагревается до 40 С, тогда как другой имеет температуру 140 С. Смесь снимают в виде шкурки и прессуют ее 5 лисн при 160 С между двумя полированными металлическими плитами.П р и и е р 8. Сочетание проводится по примеру 7. По окончании сочетания добавляют к смеси разбавленный раствор натриевой щелочи до рН 6,5 - 7, Смесь переносится в закрытый сосуд, где ее нагревают в течение 7 час при 150 С. Отсасывают, промывают и сушат. Полученный желтый пигмент практически обладает такими же прочностными5 свойствами, как краситель примера 7.П р и м е р 9. Сочетание проводят по примеру 7; по окончании его краситель отсасы вают и промывают водой, Далее охлаждают материал, промывают его водой и сушат, ПоО лученный желтый пигмент обладает такимиже прочностными свойствами, как краситель примера 7.Пр имер 10. 20,9 вес, ч. диметиловогоэфира 5-аминоизофталевой кислоты диазотируют по примеру 7. После этого растворяют 24 вес. ч, 5-ацетоацетиламинобензола и осветляют активным углем, Осветленный раствор вливают при комнатной температуре в раствор из 300 об. ч, воды, 1,5 вес. ч. олеиламиноацетата, 41 об, ч. ледяной уксусной кислоты и 80 об. ч. 5 н. раствора едкого патра. Суспензию нагревают до 60 С и при этой температуре вводят в реакцию ,с диазосоставляющей. По окончании сочетания приливают к смеси водный раствор 5 вес. ч. канифольного мыла, нагревают до кипения, держат при этой температуре 2 час, отсасывают, промывают водой и сушат при 60 С. Получается желтыйпигмент, который в полихлорвиниле дает несколько более прозрачные тона с красным оттенком, чем краситель примера 7.П р им ер 11. 20,9 вес. ч, диметиловогоэфира 5-аминоизофталевой кислоты смешива ют около 1 час с 80 об. ч. 5 и. соляной кислоты, после чего разбавляют 300 об, ч, воды.Диазотирование проводят при 10 С с 20 об. ч.5 н, раствора азотистокислого натрия, осветляют инфузорной землей и возможный избы ток азотистой кислоты разлагают небольшойдобавкой аминосульфоновой кислоты.Этот диазораствор можно при 20 С прихорошем перемешивании влить в уксуснокис.лотную суспензию азосоставляющей, получае.45 мой следующим способом:26,1 вес. ч. 6-хлор-ацетоацетиламинобецзимидазолопа при комнатной температуре смешивают с 200 об. ч, воды и растворяют в 60 об. ч. 5 и. цатриевой щелочи.50 Этот раствор осветляют активным углеми осветлеццый раствор перемешивают в течение,30 яин в смеси из 300 об. ч. воды, 41 об. ч.ледяной уксусной кислоты и 80 об, ч. 5 и.раствора едкого патра при комнатной темпе 55 ратуре.Сочетание отнимает мало времени. Смеськипятят, отсасывают, тщательно промывают водой и сушат при 60 С, Полученный желтый пигмент измельчают и нагревают его в тече 60 цие 4 час прп 30 С с 450 об, ч, диметилформамида. Вновь отсасывают, отмывают диметплформампд метанолом и краситель сушат.Получается желтый пигмент из мягких частиц, обладающий высокой прочностью и чис65 тым оттенком, В полихлорвиниле, лаке, печат