Копировальная бумагав п т бфонд охэгоа

О П И С А Н И Е п 11 422171ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветсеаСоциалистичеооаРеспублик К ПАТЕНТУ 61) Зависимый от патент 51) М. Кл. б 03 с 11/2 1629315/23-4(33) Великобритания Государственный квинтет Соввтв Министров СССР но делам иэаоретений и открытий53) УДК 777.111(088.8 Опубликовано 30,03,74, Бюллетень1 Дата опубликования опис ия 08.12.7(72) Авторы изобретения Иностранцы ональд Артур Эванс и Кеннет Антони Хол(Великобритания) Иностранная фирма Империал Кемикал Индастриз Лимитедгде А иароматичмы водо цикчоалк углеводо В замещенные или незаме еские группы; К Ке К и К 4 ода, замещенные алкилы, ар илы или арилы, или образую родной цепи, которая вместе щенные - атоалкилы, т часть со свяИзобретение касается копировальноги для способа репродукцирования с р нением спирта.Известны копировальные бумаги для спиртового репродуцирования, состоящие из тка ни или другого подходящего пленочного или листового материала, с покрытием, содержащим бесцветное производное основного красителя, например лактона кристаллического фиолетового. При копировании копироваль ную бумагу располагают стороной, на которую нанесено покрытие, к поверхности бумаги, предназначенной для получения копии, на другой стороне которой печатают метки, вызывающие перенос покрытия в виде бесцвет ного обращенного изображения на первую из поверхностей бумаги для получения основной копии на участках контакта копировальной бумаги и бумаги для получения копии, После этого бумагу для получения копии контакти руют с листами бумаги, увлажненными растворителем, например этанолом, содержащим кислотное вещество. Растворитель растворяет часть производного основного красителя и переносят его на каждый лист бумаги, где он 25 реагирует с кислотным веществом с образованием красителя, воспроизводящего первоначальную надпись или печать на бумаге для получения копии.Недостатком известной копировальной бу маги является то, что применяемые в ней производные основных красителей имеют тенденцию к образованию липких покрытий, которые не могут быть легко и удовлетворительно нанесены на ткань или другой пленочный или листовой материал и могут привести к получению нечетких копий или копий, обладающих плохой светопрочностью.Целью предлагаемого изобретения является изготовление копировальной бумаги, обладающей улучшенными свойствами.Для этого изготовляют копировальную бумагу, предназначенную для получения главной копии при спиртовом способе воспроизведения, состоящей из подложки, и расположенного на ней бесцветного покрытия, содержащего лейкоаураминовое соединение формулы 1,занным с ней атомом азота образует гетеро- цикл;Х - атом водорода, гидроксил, незамещенная или замещенная амино-, алкильная, циклоалкильная, аралкпльная илп арильная группа;У - незамещенная или замещенная алкильная, циклоалкильная, аралкильная, арильная или гетероциклическая группа, Х и У вместе со связанным с ними атомом азота могут образовывать замещенный гетероцикл.Ароматическими группами А и В являются, в частности, 1,4-фенилен, или 1,4-нафтилен, которые могут содержать как заместители алкильные, алкоксильные или триалкиламмониевые группы или атомы галогенов.Как К, К 2, Кз, К", Х и У могут быть замещенные низшие алкильные группы, например этильная, пропильная, бутильная, Р-оксиэтильная, Р-хлорэтильная, р-триметиламмонийметильная, или Р-пиридил-этильная группа, замещенные аралкильные группы, например 4-метоксибензил, 2-метилбензил, замещенные циклоалкильные группы, например 2-метилциклогексил, 4-метилциклогексил, замещенные арильные группы, например 2-метилфенил, 4-метилфенил, З-хлорфенил, нафтил.Примерами гетероциклов, которые могут быть образованы К и К или К и Р, могут быть также пяти- или шестичленные циклы, как пиперидиновое, Х-метилпиперазиновое или морфолиновое кольцо,Предпочтительно является атомом водорода или вместе с У и атомом азота образует такое гетероциклическое кольцо, как пирролидиновое, пиперидиновое, морфолиновое или пиперазиновое.Замещенными аминогруппами, которые могут быть представлены Х, являются диалкиламиногруппы, такие, как диметиламино- и диэтиламиногруппа,Примером замещенной арильной группы, которая может быть представлена У, является 2-, 3- и 4-метилфенилалкил- или галогензамещенный арил.Гетероциклическими группами, которые могут быть изображены У, являются такие пятиили шестичленные насыщенные или ненасыщенные гетероциклы, как пиридиновый, пиперидиновый, пирролидиновый или морфолиновый.Лейкоаураминовые соединения формулы 1 могут быть получены взаимодействием соединений формулы 11ВВ, К - А - Сн - В - жв "кфКЖ Вгде А, В, К К Кз и К 4 имеют указанные выше значения;Х - атом серы или, предпочтительно, кислорода, а К - алкильная группа, или, предпочтительно, атом водорода, с амином, формулыУ - КНХ,где Х и У имеют указанные выше значения.В качестве соединений формулы 11 могутбыть применены гидрол Михлера, бис- (4-диэтиламинофенил) -метанол, бис- (2-метоксидиметиламинофенил) -метанол, бис- (4-пиперидинофенил) -метанол, бис- (2-метил-диметиламинофенил) -метанол и бис- (И-метил-тетрагидрохинолинил) -метанол, бис- (4 - диметиламинофенил) -метилмеркиптан и их алкиль 15 ные эфиры.В качестве соединения У - МНХ могут бытьиспользованы этаноламин, анилин, Х-метиланилин, толуидины, анизидины, фенилгидроксил амин, бензиламин, а-нафтиламин, пипе 20 ридин, морфолин и другие первичные или вторичные амины.Лейкоаураминовые соединения удобно получать в среде такого растворителя, как вода, спирт или ароматический раствор итель,25 например хлорбензол, ксилол или толуол, притемпературе от 20 до 150 С, предпочтительноот 60 до 100 С,Покрытие, включающее лейкоаураминовоесоединение, может представлять собой воск и30 такие как карнаубский, сахарного тросника,пчелиный, китайских насекомых, канделлия,озокеритный, сырой монтан-воск или смеситаких восков; нефтепродукт, такой как вазелин; полимерный материал, такой как сополи 35 мер винилацетата и винилхлорида, полистирол, этилцеллюлоза и ацетилцеллюлоза, минеральное масло, ланолин, твердый жир имасло растительного или животного происхождения, копытный жир или касторовое мас 40 ло,Лейкоаураминовое соединение применяют вколичестве 15 - 65%, предпочтительнее 45 -55%, по отношению к весу всего покрытия.Покрытие может быть получено обычными45 методами, например переработкой инградиентов при приемлемои температуре на вальцахили таком смесителе как трехвалковый смеситель, обогреваемая шаровая мельница илижерновая мельница.50 В качестве материалов для создания предварительных покрытий применяют пленки пар афинового воска, этилцеллюлозы, поливинилхлорида или поливинилацетата.Покрытие на материал подложки, который55 может представлять собой ткань, пленку илилистовой материал, может быть нанесено припомощи любых приемлемых устройств, например роликов, ножа и т, п. Предпочтительно покрытие, вес которого составляет 15 -60 25 гна 1 м,Для предупреждения образования липкихпокрытий и нечетких копий на них, желательно, чтобы лейкоаураминовое соединение былодиспергировано в покрытии, а не растворено65 в нем или внесено в форме расплава, 42217160 В связи с этим связующее должно быть выбрано так, чтобы исключить растворение лейкоаураминового соединения. Температуру следует поддерживать ниже точки плавлениялейкоаураминового соединения. Удобно, сслцсвязующее имеет более низкую точку плавления, чем лейкоаураминовое соединение.Бумагу для копии и для переноса изображения с главной копии пропитывают известными способами растворителем для лейкоаураминового соединения, который может содержать кислотное вещество.Растворителем может быть, например, низший спирт, такой, как метанол, этанол, и-пропанол или изопропанол.Желательно также, чтобы растворитель содержал более высококипящий полярный растворитель, такой как бензиловый спирт, таккак в противном случае первые копии даюттолько слабое изображение.Кислотное вещество может присутствоватьв копировальной жидкости или на бутаге д,ляполучения копии. Копировальная жидкостьможет содержать органическую кислоту, например дубильнук 1, виннчю, салиттттловчто, антраниловую или бензойнчю кислоту, или неорганическую кислоту, например соляттчто кислоту. Для уменьшения степени коррозитт изображения и оборчдования, желятелт;тто, чтобы кислотное ветцество присчтствов ло в бумаге для копий. В этих случаях имт мот(етбыть так называемый кислотный минера,л, например каолин, тальк, бентонит, сульфаткальция, цитрат кальция, триси,ликат магния,фосфат кальция илтт счльфат бария. Можноупотреблять обработанное кислотой покрытие,содержащее такие кислоты, тсяк д бильняя,олеиновая, галловая, лауриновая, фосфовольфрамовая или фосфомолибденовая кислота,возможно в сочетании с осажденным карбонатом кальция,П р имер 1. 42 вес. ч. бис-(п-диметтля.ттнофенил)-морфолинметана стетттиватот го стесью из 30 частей жидкого серого кяочачбского воска и 70 вес. ч. вазелина при 80"С. С, Рсьпропускают через нагретый трехвя.лковьтйсмеситель до тех пор, пока степень лцсперсности не станет соответствовятт; покязяттттто 6по шкале Хегманя. Дисперсито ттяносят в виде покрытия на полиэфирнуто п,ленку маркимелинекс для получения покрытия весом18.0 г на 1 м с хорошей текучестью.Через 3 дня достигают оптитальттотт твердости. Пленку пометттают стороной, цеюцтейпокрытие. на бумагу для главной тсоции. ТТябумаге для получения главной копии лелатотнадпись при помощи питцущетт маптинки. Нябумаге для получения главной копии образуется обратный отпечаток с отчетливым и полньтм переносом покрытия с пленки мелинекс 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 на бумагу для получения главной копии на участка, на которые действовали удары клавишец машинки.Бу.тагу лля получения главной копии используют в машине для спиртового воспроизведения изображения на ряде листов бумаги для получения копий. Бумагу для получения копий пропитывают смесью из 86 вес. ч. 94%- ного этанола. 1 О вес. ч. бензилового спирта ц 4 вес. ч, салициловой кислоты. С первой копии получаются яркие синие отпечатки. Цвет полностью проявляется через 1 О мцн.Использованное лейкоаураминивое соединение получают нагреванием пасты из гидрола Михлера (410 г), морфолина (104 г) и этанола (1000 мл) при температуре кипения с обратным холодильником в течение 4 час, охлаждением схтеси в течение ночи, отделением кристаллического твердого продчкта, промьтвкой его этяно,лом и счтцт(отт. Получатот 147 г продут(та с т. пл. 148 С.П р и м е р 2. Сттесь лля полчченття поквтттця прттготот, тятот сметттецттем 4 вР(. ч. бис- И. - Лтттеттт,тя. ИттОт 1 тенттЛ) - тОПЪОЛттттМРТаНа, 4 вес. т. мттигпя,тьного мяс,ля Роелнетт вязтсости и 6 вес. т, метттлттт,ткетоття в тсондттттттоетепе ,лля тспясок Ре,т-тТРвттл со стет(ляннттчи перляхти пязмерот 3 тттт В тРчРетиР т ч мтттт с ппибявле 1 ттет 3 вес. ч. Толчоля и 0.5 вес. т. РоПОЛтптг Пя Вттитт Латттвтата - Вттитт,ЛХЛОПттЧЯ. ПРПЕМетттЦВатптЕМ ЭЛЕКтРИЧРСКОЦ тетттЯЛт(ОЦ Ц Раэбяв.четтттлт 4 вес. т, метттлэтттлт(етона.ТТя ткятть наносят бяпьерное потспытие цз КОМПОЗ 1 ттттттт, Содецн(атттейт ПОЛЦВИНИ.Лт.НЬтй Сцттттт И ЭтттЛттРЛ Л(ОЛОЗЧ, дЛя МяСКИрОВтт СЛабОй кислотностц ткани, котовяя, в протттвтточ с,лччае, могла бы вызвать проявление ттвРтя прц НаНРСРНтттт ПОт(вт.ттт(Я, СОДЕРжЯЩЕГО ЛЕттт(ОаУРЯМИНОИОР СО .тттНРНттЕ.ГТрттготовлеттнчто смесь наносят ца обттябо- таННЧтО тКЯНт- И тт(ЯНЬ С ПОт(РЬтТЦРМ ттгттОЛЬЗЧ- тот (кятс в поиТРИР 1) лля полхченття обоятного отпечатка ня бумаге д.ля по,лчченця глявн тт т(оттттц. ГТолхчятот отстливьтй отпечатотс с по,лньтт пелеттосом потсрьттття.ДЛЯ ПО ЛЧЧРНИЯ Г ЛЯ ИНОЙ т(Опт(и ппимРНЯтОТ бчтяг ттртгтсря 1.,Тля полчченття коттиц ня бчтяге ттптттеттятот бчмягч. обпаботаннчю гтцной яттяп гтт.гтттом с пттттменс нттет смеси из 90 вес. ч. 94 ф -ного этяноля тт 1 О вес. ч. бензилового спцртя в т(ячестве т(опттровальной жттдт(ости. Полччяют отчРтливьтР пчрпчпно-синие т(опттц с первой копитт. ТЛвет полностью проявляется через 1 О ттттт с томгнтя тсопировянця. В тяб,лице приведены пригодные д,ля примененця лейкоаураминовые соединения формулы Т, где для значений А ц В фенттл означает 1,4-фениленовую грчппч,422171 А ра в Я 4 Метил Метил Фенил То же т-Метоксипропил Циклогексил фенил То же Н Метил Метил Метил Метил Н МорфолиноЭтил Метил Этил Этил Бензил Метил Метил Бензил НМетил То же То же Метил Бензил Бензил Бензил Бензил о-Толил Пиперидино Морфолино То же То же Метил Метил Метил Р-Оксиэтил Метил Метил Фенил То же 2-Хлорфенил Фенил Метил Метил 2-Хлорфенил фенил То же 4-Метил фенилМетил Метил 3-Метил фенилфенил Метил То же фенил Метил Метил То же Метил То же ЦиклогексилФенил Фенил фенил ОН Диметиламино НМетил То же То же Пропил Пропил Пропил Пропил Н Метил м-Диметилфенилсульфоний а-Нафтил 3-Метилпиперидинил Метилэтилбензилсульфоний МорфолиноМетил Метил Метил Метил То же То же То же Метил Рени л фенил Метил Метил То же То же 2-Метил- триметиламмоний фенил То же То же фенил фенил-л-гексил-триметилам- моний феыил То же То же Н Мэтокси- этил 4-Метилфенил3-ТриметиламмонийфенилМетил Триметиламмоний этил МетилМетилЭтилМетил МетоксиэтилМетил Метил ) Метил Метил Предмет изобретения Вг 1 - А - СН - В-ХВтгМХ У 1 Составитель П. АбраменкоРедактор Л. Герасимова Техред Г. Дворина Корректор Л. Орлова Заказ 2396/9 Изд.1525 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 1. Копировальная бумага для изготовления главной копии, применяемой при спиртовом способе воспроизведения, состоящая из подложки и расположенного на ней покрытия, содержащего бесцветное производное красителя, отличающаяся тем, что, с целью улучшения свойств копировального слоя, в качестве бесцветного производного красителя применено лейкоаураминовое соединение фор- мулы где А и В - незамещенные или замещенные ароматические группы;К, Кз, К и К 4 - атомы водорода, незамещенные или замещенные алкильные, аралкильные, циклоалкильные или арильные группы, или обрауют часть углеводородной цепи, которая вместе со связанным с ней атомом азота замыкает гетероциклическое кольцо;Х - атом водорода, гидроксил, незамещенная или замещенная амино-, алкильная, циклоалкильная, аралкильная, или арильная группа;У - замещенный алкил, циклоалкил, аралкил, арил или гетероциклическая группа, Х и У вместе со связанным с ними атомом азота могут образовывать незамещенное или заме- щенное гетероциклическое кольцо. 2. Копировальная бумага по и. 1, о тл и ч аю;ц а я с я тем, что в качестве соединения формулы 1 применен лейкоаурамнн формулы 5 В. ,В А 1 я" . к" 115 11 11510в которой К, К, Кз и К 4 - одинаковые илиразличные алкилы;Р - атом водорода цлн алкил;Х - атом водорода, незамещенный илн за 15 мещенныц алкил, арил, аралкил;У - незамещенный или замещенный арнл,алкил с гидроксцльноц, эфцрной, моноалкиламино- или диалкцламино, гетероцнклнческой,ациламино- нлц сульфонамидной группой, Х20 и У вместе с атомом азота могут образовывать гетероциклнческое кольцо,3. Копировальная бумага по и. 2, о т л и ч аю щ а я ся тем, что в лейкоаурамнновом соединении каждын из К, Кз, Йз ц Р 4 является25 метилом, каждьн Р - атом водорода, Х -атом водорода, 1 - незамещенный нлн замещенный арилраднкал, нлн Х н У вместе с атомом азота образуют гетероциклцческое кольцо,30 4. Копировальная бумага по пп. 1 - 3, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что покрытие содержит от 15 до 65% лейкоаурамцнового соединения по огношению к общему весу покрытия.5. Копировальная бумага по пп. 1 - 4, от 35 л и ч а ю щ а я с я тем, что между подложкойи покрытием нанесено предварительное покрытие,