Способ получения полиолефинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 323008 Союз Советских Социалистических РеспубликМПК С 081 3/02С 081 15/00 Заявлено 21.7111,1969 ( 1368658/23-5) Приоритет 21,И 11.1968,Р 195197.2, ФРГ 06 Л 1,1969,Р 1928772.0, ФРГ Комитет по цепам изобретений и открытий пои Совете МинистровОпубликовано 04.Х 1.1971. Бюллетень34 УДК 678,742,02(088.8) Дата опубликования описания 20.1,192 Авторыизобретения Иностранцы Бернд Дидрих и Карл Дитер Кейл(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма фарбверке Хехст АГЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕфИН 25 Зависимый от патентаИзобретение относится,к способу полученйя полимеров или сополимеров олефинов при низком давлении.Известен способ получения полиолефинов полимеризацией или сополимеризацией С, - С 12-альфа-олефинов в растворе, суспензии или газовой фазе при температуре 20 в 1 С и давлении не более 50 атл в присутствии катализатора, состоящего из продукта взаимодействия соединений четырехвалентного титана, например Т 1 С 14, с хлорокисями двухвалентных металлов, например, основным хлоридом магния (МдОНС 1), играющего роль носителя для катализатора (компонент А) и алюминий- органических соединений (компонент В),Однако высокий выход при полимеризации достигается только при использовании давления:примерно 20 ати. Недостатками известного способа являются также относительно трудный способ приготовления Мд(ОН)С 1,путем очень осторожного ступенчатого обезвоживания МдС 2 61-1,0 при 285 С и относительно высокое содержание хлора в носителе,Целью изобретения является разработка более доступного и более активного катализатора на носителе.Эта цель достигается применением в качестве компонента А продукта взаимодействия алкоголятов магния с галогенсодержащим соединением четырехвалентного титана,Использование катализаторов на основе такого компонента А позволяет уже при давлении 4 - 9 ат,тт получить полимер с таким высоким выходом, что катализатор полностью может оставаться в полимеризате,В случае суспензионной полимеризации отпадают операции разложения катализатора, удаления катализатора и носителя и т. д. По. сле отфильтровывания диспергатора полимер высушивают и непосредственно перерабатыва. ют дальше. Обычно крайне малые количества катализатора и носителя вызывают либо обес. цвечивание полимеризата, либо коррозию в перерабатывающих машинах.Алкоголяты магния не содержат никакого хлора, поэтому полученные на них полимери. заты вызывают коррозию в значительно меньшей степени.В качестве соединений переходных металлов для приготовления компонента А применяются галогенсодержащие соединения четырехва. лентного титана общей формулы Т 1 Х,(ОК)4 тт, в которой п=1 - 4, Х - хлор или бром и К - одинаковые или разные С 1 - Сз-углеводородные радикалы, предпочтительно С, - С 1,-алкил с прямой или разветвленной цепью.В качестве примера можно назвать Т 1 С 14, Тт (ОС 2 Нз) 2 С 12, Тт (ОС 2 Нз) зС 1, Тт (ОСзНт) 2 С 12, Т 1 (ОСзНт) зС 1, Т 1 О(изо-СзНт 12 С 12, Т 1 О (изоСзн 733 С 1, Т 1(ОС 4 Н 9) 2 С 12, Т 1(ОС 4 Но)зС 1,Можно приготовить сложный эфир галогенортотитановой кислоты путем взаимодействиятакого же эфира ортотитановой кислоты сТ 1 С 1, взятых в соответствующих количествах,Температура реакции 0 - 200 С, причемверхняя температурная граница определяетсятемпературой разложения используемого галогенсодержащего соединения четырехвалентного титана. Выгодно вести процесс при температуре 60 в 1 С,Взаимодействие реагентов обычно проводятв инертных разбавителях, например в алифатических или пиклоалифатических углеводородах, как бутан, пентан, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан; ароматическихуглеводородах, как бензол, ксилол; гидрированных фракциях дизельного масла, которыетщательно освобождают от кислорода, соединений серы и влаги.Продукт реакции, нерастворимый в углеводородах, путем многократного промыванияинертным разбавителем, в котором легко растворяется введенное в реакцию соединениечетырехвалентного титана, освобождается отнепрореагировавшего соединения титана.Для приготовления компонента А применяют алкоголяты магния общей формулыМд(ОК) г, в которой К - одинаковые С 1 - Сиостатки с прямой или разветвленной цепью,предпочтительно алкоголяты магния с алкильными остатками, содержащими 1 - 4 атомауглерода.Среди них можно назвать Мд(ОСНз) гМд(ОСгНз)г, Мд(ОСзН 7)г, МИ 0(ио-СзН 7)1 гМд(ОСаНз) г, МфО(изо-С 4 Нз) 1 г, Мд(ОСНг -СНг - СбНз) г,Алкоголяты магния могут быть полученыизвестным методом, например, путем взаимодействия магния со спиртами, в особенности спервичными алифатическими спиртами,Также можно применять алкоголяты магнияобщей формулы Х - Мд - ОК, в которой Х - галоген, (ЬО) цг, карбоксилат, в особенностиацетат, или ОН, и К имеет вышеуказанныезначения.Такие соединения получают, например, приобработке магния спиртовыми растворами соответствующих безводных кислот,Содержание титана в компоненте А можетсоставлять 0,05 - 10, предпочтительно 1 -10 мг-атом на 1 г компонента А.Оно зависит от продолжительности и температуры реакции, а также от концентрациивведенного галогенсодержащего соединениячетырехвалентного титана,Концентрация титанового компонента, фиксированного на соединении магния, составляет 0,005 в ,5 м яоль,. предпочтительно0,03 ммоль на 1 л диспергатора или объемареактора, В принципе возможны также и более высокие концентр ации.Перед взаимодействием с соединением титана к алкоголяту магния можно добавить другие инертные неорганические твердые вещества, не ингибирующие реакцию полимеризации,Среди них можно назвать галогениды, сульфаты, карбонаты, фосфаты, например фториды и хлориды, как МдГг, МдС 1 г, А 1 С 1 з, ХпС 1 г,МС 1 карбонаты щелочноземельных металлов,например ВаСОз, фосфаты щелочноземельныхметаллов, например Саз (Р 04) г.Наибольший эффект наблюдается при введении соединений магния, содержащих гидроксильные группы, например гидрата акисамагния.Ыолярное соотношение между алкоголятоммагния и соединением магния, содержащимгидроксильные группы, может меняться в широких пределах, желательно получение смесииз алкголята магния и соединения магния, содержащего гидроксильные группы, в которойна 1 г-атом магния приходится 0,1 - 1,5 мольгидроксильных групп,В качестве магниевых соединений, содержащих гидроксильные группы, применяются содержащие гидроксильные группы сульфаты,карбонаты, карбоксилаты, силикаты и фосфаты магния, предпочтительно Мд(ОН)г.Соединения магния, содержащие гидроксильные группы, получают известным способом.Алкоголят магния и соединение магния, содержащее гидроксильные группы, измельчают,например, в шаровой мельнице до гомогенизации и размера частиц 1 - 150 мк.Можно на алкоголят магния действоватьводой или водными кислотами, например серной, угольной, фосфорной или соляной. Спирты, образующиеся при реакции, могут бытьудалены путем осушки продукта реакции.Восстановление четырехвалентного титана,содержащегося в компоненте А, до активногосоединения титана низшей валентности проис.ходит преимущественно во время полимеризации благодаря наличию алюминийорганичсского соединения (компонент В) при температуре 20 в 1 С, предпочтительно при50 в 1 С,Молино компоненз А перед полимеризациейобрабатывать алюминийорганическим соединением при температуре ( - 30) - (+100) С,предпочтительно при 0 - 20 С, и затем вводитьв полимеризацию. При применении хлорсодержагцих алюминийорганнческих соединений рекомендуется полученный продукт реакции промывать, Потом проводят активирование остальным количеством алюминийорганическогосоединения при температуре 20 - 150 С, предпочтительно при 50 в 100,В качестве компонента В можно использовать продукты взаимодействия триалкилалк 1 миния или алюминийдиалкилгидрида сС, - С 16-углеводородами, предпочтительноА 1(изо-Вп)з или А 1(изо-Вц)гН с диолефинами, содержащими 4 - 20 атомов углерода, лучше изопрена. Примером таких соединений может служить изопропенил алюминия.Кроме того, можно использовать хлорсодержащие алюминийорганические соединения,как диалкилалюминийхлориды К,А 1 С 1 или 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 5560 65алкилалюминийсесквихлориды КзЛ 1 гС 1где К - одинаковые или разные углеводородные остатки, обычно С 1 - С-алкил, предпочтительно Сг - С 1,-алкил, например (СгНз)гА 1 С 1, (изо-СН 9) гА 1 С 1, (СгНз) зЛ 1 гС 1 зВыгодно в качестве компонента В вводить триалкилалюминий ЛКз или алюминийдиалкилгидрид А 1 КгН, где К имеет указанные выше значения, например А 1(СгНз)А 1(СгНз)гН, А 1 (СзН 7) з, А (СзН 7) гН, Л 1 (С 1 Нз) з, А 1 (изоС 4 Нз) гН.Количество компонента В составляет 0,5 - 10 ммоль, предпочтительно 2 - 4 ммоль, на 1 л диспергатора или на 1 л объема реактора.Полимеризацию проводят в растворе, суспензии или в газовой фазе, периодически или непрерывно, при температуре 20 в 1 С, предпочтительно при 50 в 1 С. Давление 1 - 50 атм, предпочтительно 1,5 - 8 атм.Для суспензионной полимеризации пригодны инертные растворители, используемые для полимеризации при низком давлении по методу Циглера, например те, которые применяются для приготов;1 ения компонента А.В качестве мономеров можно использовать олефины общей формулы К - СН=СНг, в которой К - водород илп углеводородный остаток, в особенности замещенный или незамещенный алкил с прямой или разветвленной цепью, содержагциЙ 1 - 10, предпочтительно 1 - 8 атомов углерода. Среди них можно назвать этилен, пропилеи, бутен, пентен, 4-метилпентен, октен.Можно использовать смеси олсфинов указанной формулы, в особенности такие, которые содержат до 10 вес. %, предпочтительно до 5 вес. %, одного или нескольких сомономеров,Предпочтительно полимергзуют э 1 илеи или смеси этилена с -олеф 1 И 1 ами, содержащимися в количестве до 10 вес ,о, г 1 редп 01 тительно дО 5 вес. . Молекулурный вес полпмсризата можно регулировать известным ОоразОм, чаще всего для этой целн применяют водород.При примене 1 гпи катализатора, компонент Л которого является продуктом взаимодействия хлоралкоксититанатов Т 1 С 1,(ОК) (п=1,5 - 2,5, К - одинаковые или разные С 1 - С,-алкил) со смесью алкоголята магния и соединения магния, содержащ го 0,1 - 1,5 моль гидроксильных групп на 1 г-атом магния, можно ре.М,.гулировать значение " полимеризата от 4Мпдо 8, изменяя содержание гидроксильных групп в смеси соединений магния.Таким образом можно изменять свойства полимеров, зависящие от молекулярно-весового распределения, в частности текучесть полимерного расплава, ударную вязкость, поведение при растяжении, устойчивость к деформации, устойчивость при постоянной нагрузке, прочность на удар, гладкость поверхности.Например, при использовании смеси алкоголята магния и гидроокиси магния, содержащей 0,2 л 1 оль П 1 дроксильных групп на5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65 1 г-атом магния, получают полиэтилен, дляМ.,которого=4,2.МПрименение вышеназванной смеси, содержащей 1 моль гидроксильных групп на1 г-атом магния, для приготовления катализатора приводит к получению полимерпзатов,м.для которых ." =5,6,М,Наконец, использование смеси соединениймагния, содержащих 1,3 люль гидроксильнь 1 хгрупп на 1 г-атом магния, приводит к получеМ,нгпо полимеризата с " равным 8,2,МПрименяя хлоралкоксититанаты Т 1 С 1 (ОК),;,(п=1 - 2, К - одинаковые или разные Сг - Сзалкил), можно получить полимеризаты с оченьузким молекулярно-весовым распределением" =2 - 4 и ингересными физико-техничеМ,мскимн свойствами.Окраска полученных продуктов очень устойчива, они практически не вызывают коррозиии более всего пригодны для приготовления изделий путем литья под давлением.Во всех примерах содержание титана в сус.пензии катализатора определяют колориметрически с помощью перекиси водорода, Вязкость полимеров т);/С измеряют в 0,1%-номрастворе декагидронафталина при 135"С.Пример 1. Суспензию 11 г Мр(ОСгНз)гв 50 мл дизельного масла (т. кип. 130 - 160 С)смешивают с 200 лл 1 М раствора Т 1 Сг 10(изоСзН,) )г в циклогексане и кипятят 7 час с обратным холодильником. Осадок промываютпутем декантации и перемешивания (б раз по150 л 1 л циклогексана). Циклогексан, находящийся над твердым веществом, не должен содержать соединений титана. Объем суспензи:1доводят до 250 мл. 10 мл суспензип содержат2,9 л 1 моль соединения титана.Реактор емкостью 150 л после загрузк 1100 л дизельного масла (т. кип, 140 в 2 С)нагревают примерно до 85 С и продувают чистым азотом. Затем добавляют раствор 54 г(400 ммоль) триэтилалюминия в 500 мл дизельного масла и 70 мл суспензии прнготозленного катализатора на носителе. Полимер:1 зацию проводят при 85 С. Пропускают 6 кг/часэтилена и столько водорода, чтобы его доля вгазовой фазе составляла 20 об. о/о. Давлениев процессе полимеризации повышается прнмерно до 7 атм. Через 7 час образовавшийсяполиэтилен отфильтровывают от днспергатораи высушива 1 от. Получают 41 кг полиэтилеиа,1),./С 2,1. На 1 г введенного Мп(ОСгНз)г ПОлучают 11,7 кг полиэтилена.Получают полиэтилен с очень узким моле/ М.кчлярно-весовым распределением,-, определенное методом гель-хроматографии при130 С с использованием 1,2,4-трихлорбензолав качестве растворителя и элюента, равно 2,9).П р и м е р 2, Сопол 11 меризация этилена сбутеном.15 го В реактор емкостью 150 л загружают 100 л дизельного масла (т, кип. 140 - 200 С), нагревают до 85 С и продувают чистым азотом, Затем добавляют раствор 79,2 г (400 ммоль) триизобутилалюминия в 500 мл дизельного масла и 70 мл суспензии катализатора на носителе, приготовленной, как в примере 1. Полимеризацию проводят при 85 С. Пропускают 6 кг/час этилена и 180 г/час бутенаи столько водорода, чтобы его доля в газовой фазе составляла 20 об. % . Давление в процессе полимеризации повышается примерно до 7 атм. Через 7 час образовавшийся этиленбутеновый сополимер отфильтровывают от диспергатора и высушивают, Получают примерно 43 кг этиленбутенового сополимера, т 1, /С 2,5, плотность 0,932 г/см.П р и м е р 3. 55 г Мд(ОСИН)суспендируют в 1000 мл дизельного масла (т. кип. 130 - 160 С), перемешивая, при 55 С одновременно в течение 1 час прикапывают 95 г (500 ммоль) Т 1 С 14 и 142 г (500 ммоль) Т 1 О(изо-СзНт)4. Затем в течение 7 час перемешивают суспензию при 85 С, Осадок промывают путем декантации и перемешивания (6 раз по 500 мл циклогексана). Углеводород, находящийся над твердым веществом, не должен содержать титановых соединений. Объем суспензии доводят до 1200 мл. 10 мл суспензии содержат 3,2 ммоль соединения титана.В реактор емкостью 150 л загружают 100 л дизельного масла (т. кип. 140 в 2 С), нагревают до 85 С и продувают чистым азотом, Затем добавляют раствор 68,8 г (800 ммоль) диэтилалюминийхлорида в 500 мл дизельного масла и 60 мл суспензии,полученного катализатора на носителе. Полимеризацию проводят при 85 С. Вводят 5 кг/час этилена и столько водорода, чтобы его доля в газовой фазе составляла 25 об. О/О. Давление в процессе полимеризации повышается примерно до 8 атм. Через 7 час образовавшийся полиэтилен отделяют от диспергатора и высушивают, Получают примерно 35 кг полиэтилена, т 1 Уд/С 2,4.П р и м е р 4. 8,6 г Мд(ОСН,) 2 суспендируют в 50 мл дизельного масла (т. кип.130 - 160 С) и смешивают с 200 мл 1 М раствора Т 1 С 12 О (изо-СзНт) а в циклогексане. Кипятят суспензию 10 час с обратным холодильником. Осадок промывают путем декантации и перемешивания (7 раз по 150 мл циклогексана), Циклогексан, находящийся над твердым веществом, не должен содержать соединений титана. Объем суспензии доводят до 250 мл, 10 мл суспензии содержат 3,2 ммоль соединения титана. К 100 мл приготовленной суспензии катализатора на носителе в течение 1 час при 0 С добавляют раствор 50 ммоль А 1(С 2 Нь)эС 1 в 100 лгл дизельного масла. Перемешивают 5 час при 0 С и 2 час при 20 С. Затем синевато-черный осадок промывают 4 раза по 150 мл дизельного масла. Объем суспензии доводят до 100 мл. В стеклянный реактор емкостью 2 л загружают 1000 мл дизельного масла (т, кип. 130 - 150 С) и проду 25 30 35 40 45 50 55 60 65 вают чистым азотом. Добавляют раствор 0,35 г (4 лгмоль) диэтилалюминийгидрида в 10 мл дизельного масла и 0,2 мл приготовленной суспензии катализатора на носителе. При 85 С вводят 50 г/час этилена, Через 8 час полимеризацию прекращают. Образовавшийся полиэтилен отделяют от диспергатора и высушивают. Получают 390 г полиэтилена,П р и м е р 5. 11 г Мд(ОСгНь) 2 суспендируют в 50 мл дизельного масла (т. кип. 130 - 160 С) и смешивают с 200 мл 1 М раствора Т 1 С 14 в дизельном масле. Суспензию кипятят 15 час с обратным холодильником. Осадок промывают путем декантации и перемешивания (6 раз по 150 мл дизельного масла), Дизельное масло, находящееся над твердым веществом, должно быть свободно от соединений титана. Объем суопензии доводят до 250 лгл. 10 мл суспензии содержат 2,1 ммоль соединения титана. В стеклянный реактор емкостью 2 л затружают 1000 мл дизельного масла (т, кип. 130 - 150 С) и продувают чистым азотом. Добавляют раствор 0,5 г триэтилалюминия в 20 мл дизельного масла и 0,2 мл приготовленной суспензии катализатора на носителе. При 85 С пропускают 30 г/час этилена и через 9 час полимеризацию пре.- кращают, Образовавшийся полиэтилен отделяют от диспергатора и высушивают. Получают 260 г полиэтилена.П р и м е р 6, Полимеризация этилена в газовой фазе.В горизонтально расположенный реактор емкостью 10 л с приспособлением для перемешивания вводят 500 г полиэтилена (т 1/С 1,5; насыпной вес 450 г/л), многократно вакуумируют и многократно продуваюг смесью этилена и водорода и затем нагревают до 83 С, В реактор вводят 5,7 г А 1(СН) з (50 ммоль) и 17 мл суспензии катализатора на носителе, приготовленного, как в примере 1,Пропускают 400 г/час этилена и столько водорода, чтобы его доля во время полимеризации всегда составляла 30 об. %. Давление в ходе полимеризации увеличивается примерно до 9 атм. Через 12 час полимеризацию прекращают. Получают примерно 5,2 кг полиэти лена, т 1;/С 1,8.П р и м е р 7. Для получения смеси этилата магния и гидроокиси магния, содержащей 0,2 моль гидроксильных групп на 1 г-атом: магния, смешивают 114,3 г (1 моль) этилата магния и 3,6 мл (0,2 моль) воды и размалы. вают в отсутствие воздуха и влаги. 100 г со единений магния суспендируют в 1500 мл ци. клогексана, После добавления 256 г (0,9 моль) тетраизопропилата титана нагревают до 50 С при перемешивании и в токе азота. При этой температуре в течение 2 час прикапывают 208,6 г (1,1 моль) Т 1 С 14Суспензию перемешивают в токе азота в течение 8 час при 70 С. Осадок промывают путем декантации и перемешивания при 60 С (6 раз по 1000 мг циклогексана). Объем сус.Составитель В. Филимонов Редактор Т. Шарганова Л, Евдонов Корректор Л. Царькова Техред Заказ 3931/14 Изд. Из 1704 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб., д, 4/5Типография,Сапунова, 2 пр,пензии доводят до 1500 мл. 10 мл суспензии содержат 2,1 ммогь соединения титана.В реактор емкостью 200 л помещают 100 л гидрированной фракции дизельного масла (т. кип. 130 - 150 С) и продувают его азотом при перемешивании. При 85 С дизельное масло насыщают этиленом, затем вводят водород до давления внутри реактора 2 атм, После сбрасывания давления добавляют 81 г (600 ягмоль) Л 1(СаНз)з и 120 мл приготовленной суспензии катализатора.При 85 С пропускают 5 кг/час этилена и столько водорода, чтобы содержание его в газовой фазе составляло 30 об. %. Давление в процессе полимеризации повышается до 9 атм. Через 8 час образовавшийся полиэтилен отфильтровывают от диспергатора под давлением и высушивают. Получают 38 кг полиэтилена, т 1,д/С 2,0; плотность 0,962 г/см; -=4,2.иПри использовании тетраизобутилата титана вместо тетраизопропилата титана получают подобные результаты. П р и м е р 8, Для приготовления смеси этилата магния и гидроокиси магния, содержащей 1 моль гидроксильных групп на 1 г-атом магния, перемалывают 57 г (0,5 моль) этила. та магния и 29,2 г (0,5 моль) гидроокиси магния в шаровой мельнице в отсутствие воздуха и влаги. 45 г размолотых соединений магния суспендируют в 700 мл циклогексана. После добавления 128 г (0,45 моль) тетраизопропилата титана нагревают при перемешивании и в атмосфере азота до 50 С. При этой темпера туре в течение 2 час прикапывают 104,3 г (0,55 моль) Т 1 С 1. Затем суспензию перемешлвают 8 час в атмосфере азота при 70 С. Осадок промывают путем декантации и перемешивания при 60 С (6 раз по 500 мл циклогек. сана). Объем суспензии доводят до 750 мл.10 мл суспензии содержат 2,4 ммоль соединения титана.При условиях, указанных в примере 7, проводят полимеризацию этилена в присутствии 120 мл приготовленной суспензии катализатора. Получают 38 кг полиэтилена, 11,д/С 2,2; плотность 0,962 г/см, М,М=5,6.Пр имер 9, Для приготовления смеси этчлата магния и гидроокиси магния, содержащей 1,4 моль гидроксильных групп на 1 г-атом магния, перемалывают в шаровой мельнице в отсутствие влаги 34,2 г (0,3 моль) этилата магния и 40,8 г (0,7 моль) гидроокиси магния. 25 30 35 40 45 50 35 г размолотой смеси суспендируют в 750 мл циклогексана, добавляют 128 г (0,45 люль) тетраизопропилата титана и нагревают при перемешивании в атмосфере азота до 50 С, При этой температуре в течение 2 час прикапывают 104,3 г (0,55 моль) Т 1 С 1, перемешивают суспензию в атмосфере азота в течение 8 час при 70 С. Осадок промывают путем декантации и перемешивания при 60 С (6 раз по 500 мл циклогексана). Объем суспензии доводят до 750 мл. 10 льг суспензии содержат 2,8 ммоль соединения титана,При условиях, указанных в примере 7, проводят полимеризацию этилена со 120 мл полученной суспензии катализатора. Получагог 39 кг полиэтилена, т 1 тд/С 24; плотность 0,963 г/сл " =8,2.М,лПолимеры, полученные в примерах 1 - 3 и 7 - 9, практически не вызывают коррозии аппаратуры. Окраска полимеров очень устойчива. Предмет изобретен и я1. Способ получения полиолефинов полимеризацией или сополимеризацией С - Са-альфа-олефинов в растворе, суспензии или газовой фазе при температуре 20 - 150 С и давлении не более 50 атм в присутствии катализаторов, состоящих из титансодержащего компонента и алюминийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве титан- содержащего компонента применяют продукт взаимодействия соединений титана общей формулы Т 1 Х(ОК) , где и - целое число от 1 до 4, Х - хлор или бром, К - одинаковые или различные С 1 - С 1 з.углеводородные радикалы, с алкоголятами магния, например двухлористого ди-(изопропокси)-титана с этилатом магния,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкоголяты магния применяют вместе с инертными твердыми неорганическими солями металлов, например с галогенидами, сульфатами, карбонатами или фосфатами,3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкоголяты магния применяют вместе с твердыми неорганическими соединениями магния, содержащими гидроксильные группы, например с гидратом окиси магния,4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем, что, с целью регулирования молекулярного веса получаемых полимеров, процесс полимеризации проводят в присутствии водорода.