Смазочное масло

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ 838 РЕСПУБЛИК 9) ( 0 М 151/02 0 М 30:02 ИЗС)Б г Т АТЕНТУ,т минеральной присадпользованэидом ф-лыная группа,или олефигруппы, соф-лы А- В,остигается предлолом, содержащим лимерную присадй присадки масло модифицированномулы Й 802 йэ, где й ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(71) Шелл Интернэанл Рисерч Маатсхапий, Б,В,(Ю)(72) Ари Ван Зон (М 1.) и Уильям Бейтс (ОВ)(57) Смазочное масло содержиное масло и 0,75-1 полимерки, в качестве которой исмодифицированный сульфонилай 302 йз, где В-карбоксифенильгидрированный блоксополимерновый сополимер, выбранный издержащей а) диблоксополимер. Настоящее изобретение относится к композициям смазочного масла, содержащим присадки, понижающие температурную зависимость вязкости.Целью настоящего изобретения является улучшение вяэкостно-температурных свойств смазочного масла. Поставленная цель д женным смазочным ма минеральное масло и по ку, в качестве полимерн содержит 0,75-1 мас.ф го сульфонилазидом,форгде А-моноалкенилароматическии полимерный блок мол, 5000-50000, В - олефиновый полимерный блок, полученный из моно-аль- фа-олефинов или сопряженных диенов, среднечисловая мол. масса которого составляет.1 0000-1000000, где прогидрировано не менее 50 алифатических ненасыщенных связей и менее 20 ароматических ненасыщенных связей, В) полиалкадиена мол.м,.10000 - 1000000, в котором прогидрировано не менее 80 алифатических ненасыщенных связей и менее 20 ароматических ненасыщен н их связей, с) з веэдообраэн ый полимер, содержащий ядро из полиалкенилильного соединения и не менее 4 лучей из сопряженных диенов и/или моноалкениларенов, где прогидрировано не менее 80 алифатических ненасыщенных связей и менее 20 ароматических ненасыщенных связей. 1 з.п.ф-лы, 2 табл, - крбоксифенильная группа, гидрированного блок-сополимера или олефинового сополимера, выбранного сополимера, выбранного из группы, содержащий а) диблоксополимер формулы А-В, где А - моноалкенилароматический. полимер блок молекулярной массы 5000-50000,В-олефиновый полимерный блок, полученный иэ моно-альфа-олефинов или сопряженных диенов, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 10000-1000000, где прогидрировано не менее 506 алифатических ненасыщенных связей и менее 20 ароматических ненасыщенных связей, 1838388в) полиалкадиен молекулярной массы 10000-1000000, в котором прогидрировано не менее 80 алифатических ненасыщенных связей и менее 206 ароматических ненасыщенных связей,с) звездообразный полимер, содержащий ядро иэ полиалкенильного соединения и не менее 4 лучей из сопряженных диенов и/или моноалкениларенов, где прогидрировано не менее 80 алифатических ненасыщенных связей и менее 20% ароматических ненасыщенных связей. Предпочтительно, А представляет собой полистирол. В представляет собой полимер, полученный из этилена, пропилена, иэопрена, бутадиена или их смеси, в в) олефиновый сополимер представляет собой полибутадиен или полиизопрен, и с) ядро получено на основе дивинилбензола, и лучи получены на основе изопрена или бутадиена,Это позволяет значительно улучшить качество смазочного масла, а именно, существенно улучшить уп руговязкостные свойства масла.П р и м е р ы 1 - ,26. - Получение модифицированных полимеровПолимеры двух типов модифицируют введением карбоксильных групп, а именно: . "ЯЬечэ 50" полистирол-зтилен/пропиле- новый диблоксополимер с молекулярной массой 90000 - (зч 50), гидрогенизованный полииэопрен-этилен-пропиленовый полимер с молекулярной массой 90000 (ЭП), и ЯЬечз 200" - полимер звездчатой формы, содержащий гидрогенизованные полиизопреновые лучи с молекулярной массой 35000, сочетающийся с дивинилбензолом, в соответствии с процедурой, изложенной в описании к патенту Великобритании 1575507 (зч 200). Образцы этих продуктов нагревают до температуры 200 - 215 ОС в смесителе Брабендера с различными количествами 3-азидосульфонилбензойной кислоты (АСБ) в присутствии "Топох,", 330-антиоксиданта 1,3,5-триметил,4,6 трис-(3,5-дитрет.бутил-оксибенэил)-бензин ола. Более подробно количества реагентов и содержание карбоксильных групп в продукте приведены в табл. 1, причем конечные продукты очищены распространением в тетрагидрофуране, фильтрованием, осаждением карбоксилированного полимера путем добавления в этанол и в некоторых случаях конверсией в натриевую соль нейтрализацией гидроокисью натрия,Таблица 1а) 2-я очистка для удаления избытка йаОН натрия: растворяют в ТГФ, добавляют равное количество толуола, фильтруют, промывают смесью толуола/ТГФ в соотношении (1:1) и выпаривают растворительфильтрациейЬ) вычисленный иэ 8-анализа: используя Мп=90000 для определения числа кар 5 боксильных групп единицы полимернойцепиб) в реакционных условиях без использования продукта "опох 330"е) в реакционных условиях в присутст 10 вии продукта "опох 330") ТАМ - 0,001 ммол/г9) ТАй - 0,001 ммол/гЬ) слишком большое,. принимая во внимание замутненность фильтратаК) рассчитано й-анализом) для зч 200 число карбоксильных группна каждый молекулярный луч на основе Яанализа и среднечисленной молекулярноймассы 3500020 а) в гомогенном образце,П р и м е р 27. Определение реологических свойств.Модифицированные полимеры, полученные согласно примерам 1 - 21, добавля 25 ют в предварительно приготовленную смесьбеззольного диспергатора, ЕОТК, диспергатора "ЯАР 001" (сверхосновной алкилсалицилат) и смазочное масло "НЧ - 60",получают 1,0 вес. Ополимера, 2,0 вес,% ВАР30 001 и 7,7 вес.беззольного диспергатора иНОТР, причем в каждом случае количествоуказано в пересчете на готовую смесь.Все масла были прозрачными, ярко-янтарными, без осадков. Исключением являет-35 ся масло, полученное в примере 9(мутно-.янтарного оттенка).Кинематическую вязкость при температуре 100 С измеряют с помощью вискозиметра Уббелоде. Вязкость при высокой40 температуре и высоком усилии сдвига определяют при температуре 150 С и в течение10 с с помощью) конусообразного вискоэиметра с пробкой Равенфилда. Эластические свойства измеряют при температуре:45 40 ОС при скорости сдвига в интервале от 105сек до 10 сек с помощью динамометраЛоджа, Этот прибор определяет первуюразницу нормальных напряжений Рп какфункцию напряжения сдвига О, Константы А50 и Б в соотношении оо РП=А+В од (1) определили анализом регрессии, Величину Рппри скорости сдвига 10 сек рассчитываютпутем замены в уравнении (1) произведением 10 и д(это уравнение следует из опреде 55 ления вязкость, = д (скорость сдвига).Измерения показали, что в интервале от 40до 150 С, первая разница нормальных напряжений не зависит от температуры в интервале от 20 до 60 С, предположение отемпературной независимости вплоть до150 С является сомнительным, в особенности в случаях присадок Ч 1, понижающих температурную зависимость вязкости, которые образуют мицеллы.Дополнительные свойства эластичности(упругая деформация 3 и время релаксации х) были рассчитаны при. температуре 150 С и 10 сек исходя иэ Рп и с использованием нижеследующих уравнений:З=Рп/2 (2); х= пЗ(3),Минимальную величину /йа/мин минимальной толщины масляной пленки рассчитывают с использованиеМ нижеследующей модели, разработанной с помощью анализа экспериментальной /па/мин для переднего коренного подшипника 3,8-литрового шестицилиндрового бензинового двигателя внутреннего сгорания бьюика;йе/мин=0,035+0,52 у+1,16 (4)где величины и взяты для температуры 150 С и 10 сек 1. Единицами измерения/йв/мин являются мкм, когда величина выражена в мПа,сек, а величина - х,в мксек,Результаты этих оценок приведены в таблице 2.П р и м е р 28. Модифицированные.полимеры примеров 1 - 21 добавляют к заранее подготовленной смеси безэольного диспергатора, 20 ТР, диспергатора "ВАР 011" и смазочного масла "НИ", давая 0,75 мас.% полимера, 2,0 мас.оЯАР 001 и 7,7 мас.беззольного диспергатора и 20 ТР по отношению к массе конечной смеси.Все полученные в результате светлые, ярко-янтарного цвета масла соответствовали маслам, полученным в примере 27.П р и м е р 29. Масла получают по способу, аналогичному описанному в примере 28, за исключениемтого, что они содержат 10,0 мас.омодифицированных полимеров примеров 1-21 вместо 0,75 мас Полученные в результате янтарного цвета масла соответствовали маслам, полученным в примере 27.Формула изобретения 1. Смазочное масло, содержащее минеральное масло и полимерную присадку, о тл ича ющееся тем,что,сцельюулучшения вяэкостно-температурных свойств, мас ло в качестве полимерной присадкисодержит 0,75 - 1 мас.7 ь модифицированного сульфонилаэидом формулы ВЯ 02 йз, где й - карбоксифенильная группа, гидрированного блок-сополимера или олефинового со полимера, выбранного из группы,содержащей: а) диблоксополимер формулы А-В, где А - моноалкенилароматический полимерный блок мол.м. 5000 - 50000; В - олефиновый полимерный блок, полученный 20 из моно-альфа-олефинов или сопряженныхдиенов, среднечисловая мол, м, которого составляет 10000-1000000, где прогидрировано не менее 50% алифатических 25 ненасыщенных связей и менее 20% ароматических ненасыщенных связей; в) полиалкадиен мол,м. 10000 - 1000000, в котором прогидрировано не менее 80 алифатических ненасыщенных связей и менее 20 ароматических ненасыщенных связей; с) звездообразный полимер, содержащий ядро из полиалкенильного соединения и не менее 4 лучей из сопряженных диенов и/или моноалкениларенов, где прогидриро вано не менее 80 алифатических ненасыщенных связей и менее 20 ароматических ненасыщенных связей. 2. Масло по и. 1, о т л и ч а ю щ ее с я40 тем, что в а) А - полистирол, В - полимер,полученный из этилена, пропилена, бутилена, иэопрена, бутадиена или их смеси,в в)олефиновый сополимер - полибутадиен илиполиизопрен, в с) ядро - дивинилбензол, илучи получены на основе изопрена или бутадиен.а,,ТВФТВФ ,ф; 3 , р 1 Число Э 4 екносле карбоксМ тивность ммолlг 2-й ммол/гммол/гВлвл/г,лъныхсевшиочистки . .гр.;и:/ , АСБ цжол/гчо;и:ер-ная,енъф.оп/;ол,Нейтрализация посрепствомл/вОН Потребление АСБ ПримерСубстрат4 мол/мол ммол/г,а) 2-я очистка ля упаления избнтка . .ЩОЦ натрия: растворют в ТЛ, псбавля.ст равнор коичестТаблица 2(100 ОС)мм /с полимера ная велилаксациидХМЯ при150 С10 всция чина" 36 ейч 3" 200 Составитель В.НаринаТехред М.Моргентал . Корректор С. Патрушева Редактор Заказ 2904 ТиражПодписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 10 9 11 12 15 16 17 18 19 20 21