Состав непигментированного грунта для лицевых кож

(71) Специальное конструкторское тгическое бюро Концерна "Кожобувьно-производственное обьед"Полимерсинтез" и Казанский заватического каучука им, С. М. Кирова(56) Справочник кожевника под реБелберовой. М,: Легпромбытиздат,51,. М 1475924, кл. С 14 С 11/00, 1989.Авторское свидетельство СССРМ 1118682, кл, С.14 С 11/00, 1984. Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано на кожевенных предприятйях для покрытия лицевых эластичных кож. Целью настоящего изобретения является улучшение эксплуатационных свойств го-. товых кож, за счет повышения адгезии покрытия к коже и его устойчивости к мок.- рому трениюУказанная цель достигается тем. что состав непигментированного грунта для лицевых . кож, включающий полимерный пленкообразователь,.эфир уксусной кисло-: ты и воду, содержит в качестве эфира уксусной кислоты химическое соединение формулы СНзСООСпНгу 1, где и -2 - 5, при следующем соотношении компонентов, мас.%: ае Янаи 1 8051 34 А 2(54) СОСТАВ НЕПИГМЕНТИРОВАННОГО ГРУНТА ДЛЯ ЛИЦЕВЫХ КОЖ(57) Сущность изобретения, состав непигментированного грунта для. лицевых кож содержит, мас,%; полимерный пленкообразователь 4-12; эфир уксусной кислоты формулы СНЗСООСлН 2+1, где и = 2 - 5; 1 - 2,5; вода - остальное. В качестве полимерного пленкообразователя применяют эмульсию сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты или латекс сополимера дивинила и метилметакрилатаили латекс сополимера пиперилена и нитрила акриловой кислоты, или катионную или анионную полиуретановые дисперсии, В случае применения катионной или анионной поли-уретановых дисперсий состав дополнительно содержит поверхностно-активное вещество. 1 табл.с Полимерный пленкообразо-.. сухой остаток) 4 - 12 Эфир уксуснойкислоты формулыСНзСООСН 2 вм 1 - 2,5 Вода Остальное В качестве полимерного пленкообразо вателя используют эмульсию сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакрило . вой кислоты в.количестве 6 - 10 мас.%; или латекс сополимера дивинила и метилметакрилата в количестве 6-10 мас.-%; или латекс сополимера пиперилена и нитрила акриловой кислоты в количестве 8- 12 мас %; или катионную или анионную .полиуретановые дисперсии в количестве 4 - 8 мас,%. При использовании катионной или анион ной полиуретановых дисперсий дополнительновводится ПАВ в количестве 1-2 мас,%.При сопоставлении и редложенногосостава со всеми известными составамй непигметированного грунта можно сказатьследующее: при использовании нового состава с содержанием растворителя (эфирауксусной кислоты) 1 - 2,5 мас.% адгезияпокрытия к сухой коже возрастает до 804 -878 Н/м, кмокрф до.124-260 Н/м.При приготовлении композиции по прототипу бутилацетат хорошо растворяется вводно-спиртовом растворе пленкообразователя и при формировании покрывнойпленки частично впитывается в лицевую поверхность кожи, При сушке покрытия бутилацетат, оставшийся после впитывания в. кожу в толще формирующейся пленки, сольватирует, размягчает полимер. После окончательного формирования пленки этоприводит к дополнительной склейке глобулмежду собой и с поверхностью кожи.При введении эфира уксусной кислотыв . пленкообразователь теоретически возможно образование эмульсии эфира 1-го ро-да за счет ПАВ, находящихся наповерхности глобул полимера. Однако вэтом случае защитный слой ПАВ на поверхности глобул будет разрушаться и неизбежна коагуляция пленкообразователя. Вдействительности коагуляции пленкообразователя не наблюдается, Это объясняетсятем,.что эфиры уксусной кислоты в грунтовочной композиции являются растворителями полимерной смолы и, не имея никакогосродства к дисперсионной среде(вода), привведении в пленкообразователь проникаютвнутрь глобул и сольватируют полимер, Засчет этого глобулы становятся более пластичными, подвижными, мягкими и при соприкосновении с поверхностью кожи имеютвозможность лучше обволакивать элементымакроструктуры дермы,Состав готовят следующимобразом,В полимерный пленкообразователь(при необходимости стабилизированныйнеионогенным. ПАВ) добавляют эфир уксусной кислоты, затем смесь тщательно перемешивают и разбавляют водой.В таблице приведены конкретнь 1 е примеры предлагаемого состава, сравнительный анализ адгезии пленки к коже,устойчивости покрытия к мокрому трениюизвестного и предлагаемого составов.Предлагаемый состав характеризуетсяследующими примерами,П р и м е р 1. Кожи хромового дубленияс естественной нешлифованной лицевой поверхностью до стадии покрывного крашениявырабатывают по типовой методике (4), Затем на кожи путем распыления на распыли- тельном агрегате "Полетто" наносят непигментированный грунт следующего состава, мас.%:5 Эмульсия МБМ(в пересчете на сухой остаток) 6 Бутилацетат 0,5 Вода Остальное Расход грунта 40 г/м, сушка при темпе ратуре 58 С в течение 1,5 мин.Дальнейшие отделочные операции проводят по известной технологии. Результаты испытаний приведены в таблице.П р и меры 2 - 5. Примеры выполня ются аналогично примеру 1, изменяетсялишь содержание. бутилацетата. Составы и результаты испытаний приведены в таблице.П р и м е р 6. Кожи хромового дубления 20 с естественной нешлифованной лицевой поверхностью до стадии покрывного крашения вырабатывают по типовой методике. Затем на кожи путем распыления на распылительном агрегате "Полет 1 о" наносят непигмен тированный грунт следующего состава,мас,%:Эмульсия МБМ(в пересчете на сухойостаток) 4Бутилацетат . 2 30 Вода: Остальное,Расход грунта 40 г/м, сушка при температуре 58 С в течение 1,5 мин. Дальнейшие отделочные операции проводят по известной технологйи. Составы и результаты испы таний. приведены в таблице.П р и м е р ы 7 - 9. Примеры выполняются аналогично примеру 6, изменяется лишьсодержание МБМ-З, Составы и результаты испытаний приведены в таблице.40 П р и м е р 10. Кожи хромового дубленияс естественной нешлифованной лицевой поверхностью до стадии покрывногб крашения вырабатывают по типовой методике. Затем на кожи путем распыления на распылитель ном агрегате "Полетто" наносят непигментированный грунт следующего состава, мас.%:Ватекс ДУМАГП (в пересчете на сухой остаток)50 Этила цетат 2Вода Остальное, Расход грунта 30 г/м, сушка при температуре 50 С в течение 1 мин. Дальнейшие отделочные операции проводят по извест ной технологии. Результаты испытаний покрытия приведены в таблицеП р и м е р ы 11 - 14. Примеры выполняются аналогично примеру 10, изменяется лишь содержание ДММАГП. Составы иСрезультаты испытаний покрытий приведены в таблице.П р и м е р 15, Кожи хромового дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью до стадии покрьвного крашения вырабатывают по типовой методике. Затем на кожи путем распыления на распылительном агрегате "Полетто" наносят непигментираванный грунт следующего состава, мас.:Латекс ПНК/2 (в пересчете на сухой остаток) 6 Изоамилацетат 2,5 Вода Остальное.Расход грунта 40 г/м, сушка при температуре 58 С в течение 1,5 мин, Дальнейшие отделочные операции проводят по известной технологии. Результаты испытаний покрытия приведены в таблице.П р и м е р ы 16 - 19. Примеры выполняютея аналогично примеру 15, изменяется лишь содержание ПНК/2. Составы и результаты испытаний покрытий приведены в таблице.П р и м е р 20. Кожи хромового дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью до стадии покрывного крашения вырабатывают по типовой методике. Затем на кожи путем распыления на распылительном агрегате "Полетто" Наносят непигментированный грунт следующего состава, мас,%:Катионная полиуретановая дисперсия Латур1052-ЗФ (в пересчете насухой остаток) 2 Изоамилацетат . 2 ПАВ 1 ВодаОстальное;.. Расход грунта 40 г/м; сушка при.температуре 58 фС в течение 1,5 мин. Дальнейшие отделочные операции проводят по известной технологии. Результаты испытаний покрытия приведены в таблице,П р им е ры 21 - 24. Примеры выполняются аналогично примеру 20, изменяется лишь. содержание дисперсии Латур 1052- ЗФ. Составы и результаты испытаний покрытий приведены в таблице.П р и м е р 25. Кожи хромового дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью до стадии покрывного крашения вырабатывают по типовой методике. Затем на кожи путем распыления на распылительном агрегате "Полетто" наносят непигментированный грунт следующего состава, мас.: Катионная полиуретановая дисперсия Латур 1052-ЗФ;в пересчете наСухой остаток) 6 Йзоамилацетат 1 ПАВ 0,5 5 Вода Остальное.Расход грунта 30 г/м 2, сушка при температуре 50 С втечение 1 мин, Дальнейшие отделочные операции проводят по известной технологии. Результаты испытаний по крытия приведены в таблице.П р и м е р ы. 26 - 29. Примеры выпол няются аналогично примеру 25, изменяетсялишь содержание ПАВ. Составы грунта и результаты испытаний покрытий приведены 15 в таблице.Оптимальное содержание пленкообразователя в грунте зависит от размера и заряда. его частиц, способа получения и химической природы полимера.20Так при использовании широко известных в кожевенном производстве латекСов и эмульсий типа МБМ сополимеры метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты - М БМТУ 6-01-196-79), МБМ-ЗС (ТУ 25 6-01-8-64-82); МБМ-ЗН ТУ 6-01-8-64-82),МБМС и др,), ДММА (сополимеры дивинила и метилакрилата - ДММАГЯ (ГОСТ 13522-78). ДММА-2 (и др.) и ПНК (сополимеры пиперилена и нитрила акриловой.кис лоты - П Н К/2 (ТУ 38.40326-33), ПН-К и др,) оптимальное содержание представителей двух первых групп в грунте составляет 6 - 10 мас.; (в пересчете на сухой остаток), для представителей последней группы оп тимальным является содержание 8 - 12мас,% (в пересчете на сухой остаток).Для катионной (Латур 1052-ЗФ (ТУ 6-052024-86 изм, 1 и анионной Латуран(ТУ 6-55-221-1172-91 полиуретановых диспер- .40. сий оптимальное содержание в грунте составляет 4 - 8 мас. (в пересчете на сухой остаток). Кроме того, в грунтах на основе анионной и катионной полиуретановых дисперсий необходимо присутствие ПАВ для 45 получения стабильных, не коагулирующихкомпозиций.При использовании,в составе грунтадругих вышеперечисленных пленкообразователей применение ПАВ не является обя зательным; так .как способы полученияданных:пленкообразователей предусматривают наличие эмульгатора на границе раздела дисперсной фазы и .дисперсионной среды.55 При чрезмерном увеличении содержания пленкообразователя в грунтовочной композиций адгезия покрытия к сухой и мокрой коже падает, так как снижается впитывающая способность грунта и у еньшается удельное количество органического10 вязкость композиции, снижается впитывающая способность и за счет этого уменьшается адгезия покрытия к сухой и мокрой коже. Кроме того значительное увеличение содержания органического растворителя приво 15 уеловий труда. При уменьшении содержания. органического растворителя в грунтеадгезия покрытия.к сухой и мокрой коже 20 падает, так как снижается удельное количество органического растворителя на единицу массы. сухого полимера.В композициях на основе катионной и анионной полиуретановых дисперсий необходимо присутствие ПАВ. Это связано с тем, что получение вышеуказанных дисперсий происходит без участия эмульгатора, а функцию стабилизации пленкообразователей выполняют специальные химические группировки, встроенные в полимерную цепь.При использовании в качестве полимерного пленкообразователя катионной полиуретановой дисперсии композиция должна содержать катионактивное или неионогенное ПАВ,30 35 При использовании в качестве полимерного пленкообразователя анионной полиуретановой дисперсии композиция должна содержать,анионактивное или неионогенное ПАВ;При уменьшении содержания ПАВ в со-. ставе грунта снижается адгезия. грунта к сухой и мокрой коже, падает стабильность грунтовочной композиции,При увеличении содержания ПАВ в составе грунта также падает адгезия покрытия к коже (особенно к мокрой) за счет того, что избыточный эмульгатор выполняет роль гидрофильной смазки между волокнами кожи. и глобула.ми полимера,Предлагаемый состав обеспечивает следующие преимущества по.сравнению е известным; увеличение адгезии покрытия к коже; к сухой до 804 - 878 Н/м (по известному 764 Н/м), к мокрой до 124 - 260 Н/м (по известному 113 Н/м); увеличение устойчивости покрытия к мокрому трению до 515 растворителя на единицу массы сухого полимера. При снижении в составе грунта доли пленкообразователя также падает адгезия к сухой и мокрой коже, так как впитывающая способность грунта увеличивается настолько, что на поверхности кожи не образуется сплошная полимерная пленка и последующие покрытия не могут быть связаны с кожей посредством грунте. При повышении доли органического растворителя в составе грунта повышается дит к ухудшению санитарно-гигиенических 45 50 55- 1050 оборотов диска (по известному 350 оборотов диска); улучшение органолептических свойств покрытия (лучше сохраняется гриф кожи, кожи более мягкие на.ощупь); улучшение условий труда за счет исключения из состава грунта этилового спирта и уменьшения количества эфира уксусной кислоты.Предлагаемый состав может быть использован при производстве всех видов кож с естественной лицевой поверхностью на всех кожевенных заводах.Формула изобретения 1; Состав непигментированного грунта для лицевых кож, включающий полимерный плен кообразователь, эфир уксусной кислоты и воду. о т л и ч а ю щ и й с я тем. что, с целью улучшения эксплуатационных свойств готовых кож, он содержит в качестве эфира уксусной кислоты соединение формулы СНЗСООСоНъ+1, где и - 2 - 5, при следующем соотношении компонентов, мас. Оь: полимерный пленкообразователь (в пересчете на сухой остаток) 4;О - 12.0: эфир уксусной кислоты 1,0. - 2,5; вода остальное.2. Состав по и, 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве полимерного пленкообразователя он содержит эмульсию сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты или латекс сополимера дивинила и метилметакрилата при следу-. ющем соотношении компонентов, мас.ф: эмульсия сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты или латекс сополимера дивинила и метилметакрилата (в пересчете на сухой остаток) 6,0 - 10,0; эфир уксусной кислоты 1,0 - 2,5; вода остальное.3, Состав поп.1,отличающийся тем, что в качестве полимерного пленкообразователя он содержит латекс сополимера пиперилена и нитрила акриловой кислоты . при следующем соотношении компонентов, мас.ф: латекс сополимера пиперилена .и нитрила акриловой кислоты (в пересчете на сухой остаток) 8,0 -12;0; эфир уксусной кислоты 1,0 -2,5; вода остальное.4; Состав по и. 1, о т л и ч а ю щ и й.с.я тем, что он дополнительно содержит поверхностно-активное вещество, а в качестве полимерного пленкообразователя - катионную или анионную полиуретановые дисперсии при следующем соотношении компонентов; мас.: катионная или анионная полиуретановые дисперсии (в пересчете на сухой остаток) 4,0 - 8,0; эфир укеусной кислоты 1,0 - 2,5; поверхностно-активное вещество 1,0 - 2,0; вода остальное.1805134 10 е Содтрнаннатостаее тракта, нас В Онмнеобрааоеатена Зенр усуснаб нбн Э дннц иУстоцчносте но крмтнн к ю крону тренке,обо Адгеанн нотфмтнр н некам м О ренар ннснотм Н 1- Ва тур бутон" Этне- Иаоана3/2 1052.30 ацетат ацетет ацатат Л б б 169 20 19,5 5 6051 1е 2 7359001050 600 1 Э 70 й 2 г 21 2223 ф26 91 В 05 ббт 710 В 9 В 7 0,5 100 В 7 б 65 1 ю 5 91 г 5 2,90,5 7 бй 113 нераснете на кукоц оста р и нк а н н , Процент солар Составитель АЯахомо ехред М;Моргенталктор С.Кулакова орректор О,Кравцов аз 926 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям 113038; Москва, Ж-ЗЬ, Раушская наб 4/5 НТ СССР атент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 1 изводственно-издательский комбин 1 О 11 12 13 11 й