Способ отделки кож из низкосортного сырья

)5 С 14 С 9/ОО НИЕ ИЗО ЕТЕ ЕЛЬСТВ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИД(56) Авторское свидетельство СССР М 355226, кл, С 14 С 11//00, 1970.Патент ГДР М 160583,кл. С 14 С 3/28, 1983.Методика производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха и подкладки обуви из шкур крупного рогатого скота, М 1983.Авторское свидетельство СССР М 947189, кл; С 14 С 11/ОО, 1978. Изобретение относится к производству кож,Известен способ отделки кож путем разбивки нешлифованных кож в барабане для получения произвольного рельефного рисунка на лицевой поверхности и последующего покрытия аппертурой,Кожа, отделанная этим способом, имеет неповторяющийся рисунок, что затрудняет раскрой деталей обуви и снижает процент использования кожи при раскрое, так как на одноименные детали нужна кожа с одйнаковым рисунком, учет этого при раскрое приводит к остаткам, которым нет пары,Известен способ выработки мягких кож с устойчивым рисунком тиснения, по которому дубленые хромовым методом по тра-, дицизнной технологии полуфабрикаты подвергают красильно-жировальным процессам, подсушивают или сухие кожи, про - ИТ-ОЩ(54) СПОСОБ ОТДЕЛКИ КОЖ ИЗ НИЗКОСОРТНОГО СЫРЬЯ(57) Сущность изобретения; дубленый полуфабрикат нейтрализуют водорастворимыми солями органических кислот или их смесью с низкомолекулярным синтаном йа глубину 1/5-2/5 толщины кожи с лицевой поверхности до рН 4,4 - 5,0, Проводят наполнение кожи водорастворимой смолой с мол.м, 5-70 тыс. Вторую нейтрализацию проводят на всю толщину кожи до рН 5,5- 6,5, Последующее додубливание осуществляют смесью синтанов и таннидов или синтанов-заменителейпри расходе 5 - 8 ф от массы строганых кож, 1 з.п. ф-лы, 2 табл. шедшие красильно-жировальные процессы, увлажняют до содержания в них 25 - 550 ь влаги, тиснят, наносят распылениемна ли-цевую сторойу дубитель, вызывающий стяжку лицевой поверхности, проводят тяжку, разбивку и покрывное кращение традиционными методами.Недостатками известного способа является повышейная трудоемкость за счет нанесения раствора дубителя, неудобства, возникающие при прессовании мокрого полуфабриката: ускоренный износ плит и прессов из-за неудобства расправления мокрых кож на плите пресса, повышенный расход энергии на нагрев плит вследствие большой теплоемкости мокрой кожи,Наиболее близким к изобретению явля, ется способ отделки эластичнь.х кож, заключающийся в тиснении кож перед разбивкой плитой "шевро", дополнительной пролежки,тяжки, прессования кож перед закреплением гладкой плитой и трехступенчатого аппретирования,Недостатками известного способа являются низкая сортность (87,5 первосортных единиц), а также усложнение технологии (два прессования, трехступенчатое аппретирование, дополнительная пролежка и тяжка),Цель изобретейия - улучшение качества кож.Поставленная цель достигается за счет того," что додубливание и нейтрализация проводятся таким образом, чтобы лицевой слой кож был более жестким, чем средний, что в свою очередь достигается обработкой дубленого хромовым методом по типовой методике полуфабриката буферной смесью йатриевых и аммонийных солей органических кислот с низкомолекулярным синтаном до рН полуфабриката 4,4-5,0 на 1/5-2/5 толщины, наполнения водорастворимой смолой с молекулярным весом 5-70 тыс.дальтон, нейтрализации до рН 5,5-6,5 по всему сечению полуфабриката, додубливания смесью синтанов-заменителей или синтанов и таннидов,Обработка смесью нейтралиэующих буферных солей и ниэкомолекулярного синтана до рН 4,4-5,0 необходима для равномерного проникновения водорастворимой смолы на глубину 1/5-2/5 и приданию этому слою большей жесткости и упругости, чем глублежащему, Последующая сквозная .нейтрализация до рН 5,5 - 6,5 (выше изоэлектрической точки для дубленого полуфабриката, которая находится в пределах до рН 4,3 - 5,0 в зависимости от предыдущей обработки) приводит к набуханию кожи, однако забудленный низкомолекулярным синтаном и наполненный водорастворимой смолой лицевой слой практически не набухает, набухает в основном средний слой. Характеристики наполнителя выбраны исходя из следующих соображений,Смола должна легко проникать в нейтрализованную кожу, чем ограничен ее максимальный молекулярный вес (70 тыс,), смола не должна проникать. в ве нейтрализованный слой кожи, что ограничивает минимальный молеку- лярный вес смолы (5 тыс.), смола не должна препятствовать фиксации в наполненном слое синтанов, таннидов, жиров, красителей, жесткость и упругость, придаваемые лицевому слою в результате наполнения, должны быть в пределах, обеспечивающих получение четкого, равномерного рисунка по всей площади кож, независимо от топографиче- ского участка, Обработка синтанами или смесью синтанов с таннидами после второй нейтрализации фиксирует такую структуру, в результате чего средний слой готовой кожи получается рыхлым и мягким, а лицевой - компактным и более жестким, чем средний, Последующее тиснение плитой уплотняет структуру кожи под выпуклыми участками плиты, создавая на коже рисунок в виде сетки канавок и при разбивке кожа изгибается по ним. Додубливание относительно большим количеством синтанов-заленителей или их смеси с таниидами обеспечивает сохранение деформированной структуры в зоне "канавок" при разбивке, в то время как "поля" становятся в результате разбивки более вьпуклыми, в итоге получают четкий,35 рН свыше 5,0 заданной смесью получить 40 невозможно. Вращают барабан 20 мин. Затем проводят контроль нейтрализации (рН 45 50 55 20 25 30 равномерный по всей площади кожи рисунок, напомйнающий естественный рисунок разбитой кожи,Способ осуществляют следующим образом,Берут полуфабрикат хромового дубления, получаемый по типовой методике (3) из сырья крупного рогатого скота развесом 17- 50 кг, имеющий главным образом заросшие пороки, Осуществляют хромовое додубливание и промывку. Затем в барабан заливают воду при 30 - 35 С, ж.к. 1,5, подают 2,2-3,5% от массы строганых кож смеси ниэкомолекулярного синтана и натриевых и аммонийных солей органических кислот. Количество смеси зависит от кислотности полуфабриката и подбирается опытным путем для получения нейтрализации полуфабриката в пределах 1/5-2/5 толщины кожи до рН 4,4 - 5,0, так как при рН 4,04,2 акриловые смолы выпадают в осадок, а 4,4 - 5,0, срез при пробе бромкрезоловьил зеленым должен. быть окрашен с лицевой стороны в голубой или бирюзовый цвет на 1/5 - 2/5 толщины полуфабриката). В барабан добавляют раствор водорастворимой акриловой смолы, имеющей свободные карбоксильные группы, мол,м. 5-70 тыс. в количестве 2 - 3 от массы строганых кож и вращают 20 мин, Затем проводят нейтрализацию До рН 5,5-6,5 (срез синий по всему сечению полуфабриката при пробе индикатором бромкрезоловым зеленым) буфер- . ной смесью натриевых и аммонийных солей угольной и органических кислот. Отработанную жидкость сливают. В барабан заливают воду при 35 С, ж,к, 1,5, проводят кращение, по типовой методике. Затем в той же ванне проводят додубливание смесью синтановзаменителей (для белых кож) или смесьюсинтанов и таннидов(для остальных цветов)при расходе 5-8;4 на дубящие вещества отвеса строганных кож в течение 90 мин, Отработанную жидкость сливают. Заливаютводу г = 50 й 5 С, ж.к. 1,5, Добавляют жировую эмульсию в количестве 5-8% в расчетена чистый жир от массы строганых кож(длябелых кож добавляют 0,5% окиси титана).Количество жировой эмульсии выбирается в общепринятых пределах для, 10жирования эластичных кож из сырья крупного рогатого скота, в зависимости от толщины кож, конкретного качестваполуфабриката и вида жиров. Вращают барабан 60 мин. В ту же ванну подают 1-1,5 15от глассы строгановых кож муравьиной кислоты и вращают 20 мин. Количество муравьиной кислоты выбирают в.соответствии стем, что рН готовых кож должен быть в общепринятых пределах 3,5-4,0 (выше 4,0 недостаточно прочно закрепляется красительи дубящие, ниже 3,5 - излишний расходкислоты и снижение прочности кож при длительном хранении). Слив. Заливают водут = 40 г.5 С, ж.к, 1,5 и подают алюминиевый 25или циркониевый дубитель (для белых кож)или хр 0 мовый (для остальных цветов) израсчета 0,5-0,8 на окись соответствующего металла, вращают 60 мин, Обработку кож.солями алюминия, циркония или хрома 30выполняют в случае производства гидрофобных кож, при условии применения :соответствующих жировых эмульсий, количество выбирают в зависимости от вида иколичества гидрофобизатора в жировой 35эмульсии. Слив, Далее осуществляют промывку и выгрузку. Пролежку, вакуумнуюсушку, сушку взавес, увлажнение и 1-ю тяжку осуществляют по типовой методике, Тиснение проводят на гидравлическом прессе 40плитой с рисунком в.виде многоугольниковблизких по размерам (глубина гравировки15 - 50 оо оттолщины полуфабриката, размеррисунка в плане - 100-600 О/О от толщиныполуфабриката) при температуре плйты 60. - 4580 ОС, давление масла 100-200 атм., времявыдержки 15-25 с. Форму и размеры рисунка плиты выбирают опытным путем, такимобразом, чтобы рисунок примерно соответствовалрисунку, который получился бы 50при разбивке нетисненной кожи, Параметры прессования выбирают также опытнымпутем, чтобы после разбивки получался максиглально однородный рисунок и кожа былабы достаточно мягкой, При температуре выше 80 С возможно образование темных пятен на коже. При давлении ниже 100 атм.падает производительность, а давление выше 200 атм. нельзя получить на обычном оборудовании, При времени выдержки меньше 15 с кожа не успевает прогреться на необходимую глубинудаже при 1=80 "С, что приводит к неоднородности рисунка, Разбивку проводят в сухом барабане в течение 6 - 10 ч. Подсушку на рамах и покрывное кращение проводят по типовой методике,П р и м е р 1. В барабан загружают полуфабрикат развесом 30 - 35 кг, толщиной 1,5-1,6 мм, додубливают и прог 4 ывают гго типовой технологии. Далее производят слив, затем в барабан заливаютводу с = - 40 С, ж,к. 1,5, подают Таниган РС (фирма Байер, ФРГ) и производят вращение барабана 20 мин. Окончание нейтрализации до рН 4,7 контролируют индикатором бромкрезоловым зеленым. Срез окрашивается с лицевой стороны в голубой цвет на 1/5 толщины. Добавляют в барабан Терготан Ы с мол.м. 30 тыс., (фирма Сандоэ, Швейцария) и вращают 20 мин. Затем проводят нейтрализацию до рН 6,0 смесью формиата натрия 1,5 и бикарбоната натрия 1,2; от массы строганых кож. При пробе индикатором бромкреозоловым зеленым весь"срез окрашивается равномерно в синий цвет. Отработанную жидкость слйвают, В барабан заливают воду т = 35 С. ж.к, Крашение проводят по типовой методике, Затем в той же ванне проводят. додубливание смесью синтана БНС - 4,2 ог и ивового экстракта,4%, в расчете на дубящие, в течение 90 мин. Отработанную жидкость сливают, Заливают воду т = 50 С, ж.к, 1,5. Жирование проводят смесью Дензодрина Е (фирма Басф, ФРГ), Кориполя Ки Кориполя ДХА(фирма Штокхаузен, ФРГ) в соотношении 1:1;1 втечение 60 мин, добавляют муравьиную кислоту (ГОСТ 1706-78) и вращают барабан еще 20 мин. ф Слив, Заливают воду с = .= 40 С, ж,к. 1,5, подают дубитель хромовый сухой основностью 40 О, концентрацией 200 г/л, 0,8 ф в расчете на окись хрома. Производят вращение барабана 60 мин.Слив, промывка, выгрузка, Пролежку, вакуумную сушку, сушку взавес, увлажнение и 1-ю тяжку осуществляют по типовой методике. Тиснение проводят на гидравлическом прессе при температуре плиты 80 С, давление масла 150 атм. в течение 25 с, Разбивку проводят в сухом барабане в течение 7 часов. Остальные операции проводят по типовой технологии, По данному примеру получают кожи любого цвета, кроме белого.. Для получения кож белого цвета после второй нейтрализации в той же ванйе проводят додубливание Таниганом ЕО (фирма Байер, ФРГ) в течение 90 мин, Слив, Заливают воду т = 50 С, ж,к, 1,5; Жирование проводят смесью Дензодрина Е (фирма1751219 Таблица 1 Молекулярная рн первой ней масса вктрило- трализации . вой смолы (тыс,льтон рН втарвой нейтрализацииСортность готовой кожи,Пример Органолептические показатели готовой кожи Количество дубитеяя на дубящее вещества,1/5 зо 4,7 92 6,8 6,0 2/5 зо 4,7 Оз зо 1(З 4,7 6.0 6,8 4,7 93 1(З 7 О 6,О 6,8 6,0 1/З 4,4 92 6.8 6,8 6,0 оз зо94 зо 93 1/3 4,7 5,5 6.8 9 зо 1 З 4,7 1 З . 1 О зо 4.7 92 6,0 1 З зо 7Басф, ФРГ), Кориполя К и Кориполя ДХА (фирма Штокхаузен, ФРГ) в соотношении 1:1:1 с добавлением 0,5 от массы строганых кож окиси титана в течение 60 мин., добавляют муравьиную кислоту и вращают 5 барабан еще 20 мин. Слив. Заливают воду 1-40 оС, ж.е, 1,5, подают сернокислый алюминий 0,8 в пересчеге на А 20 з Вращают барабан 60 мин, Остальные операции проводят по примеру 1;10 При обработке полуфабриката по при, мерам берут акриловые смолы.с разной молекулярной массой и различные количествадубителей, мейяют глубину первой нейтрализации и рН второй.Остальные примеры приведены в.табл.1, физико-механические показатели представлейы в табл. 2. . :,. Готовая кожа, отделанная по предложенйому способу, ймеет рисунок, напоминающий рисунок нетисненной разбитойкожи, равномерный по площади и по партиикожи, что значительно облегчает раскройкож на детали обуви. Заросшие пороки кож 25после обработки хорошо маскируются,Средняя сортность кож 94,2 первбсортныеединицы при йспользовании дубленого полуфабриката, имеющего площадь, занятуюзаросшими пороками от 15 до 30 геомет- ЗОрической площади полуфабриката. Формула изобретения 1, Способ отделки кож из низкосортного сырья, включающий хромовое додубливание кож, нейтрализацию смесью водорастворимых солей угольной и органической кислот, напОлнениеводорастворимой смолой, додубливание смесью синтанов и таннидов или синтанов-заменителей, жирование, сушку, тяжку, пролежку, тиснение и разбивку, о т л.и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения качества кож, после хромового додубливания дополнительно проводят нейтрализацию водорастворимыми солями органических кислот или их смесью с низкомолекулярным синтаном на глубину 1/5-2/5 толщины кожи с лицевой поверхности до рН 4,4-5,0, нейтрализацию смесью водорастворимых солей угольной и низкомолекулярных органических кислот проводят на всю толщину кожи до рН 5,5-6,5, а наполйение проводят перед нейтрализацией смесью водорастворимых солей угольной и органических кислот, используя водорастворимую смолу с мол.м, 5-70 тыс. 2. Способ поп.1, отл и чаю щи йся тем, что расход смеси синтанов и таннидов или синтанов-заменителей при додубливании составляет 5-8 ф 4 от массы строганых кож; Четкий, равно. мерный рисунок Четкий, равномерный рисунок Четкий, равномерный рисунок Четкий равно мерный рисунок Четкий, равно. мерный рисунок Четкий, равномерный рисунок Четкий, равномерный рисунокЧеткий, равно. мерный рисунок Четкий, равномерный рисунок Четкий равномерный рисунок Четкий, равно. ме ный ис нок1751219 Таблица 2 П римеча мой технологии могут вырабатывэ ожи при применении жировой зму Составитель Г.БондаренкоРедактор Н.ШвыдкаяТехред М,Моргентал Корректор С;Пекарь КНТ СССР Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул, Гагарин е. По предлаг зированные фобизатора.Заказ 2665 ТиражВНИИПИ Государственного комитета. по изобре113035, Москва, Ж, Раушс ться и негидрофоби льсии без гидроФ