Способ получения (со)олигомеров пиперилена

ЕЛЬСТВУ ЕНИЯ СО ую 0 -ленсодержащей смеленовую фракцию пиов, содержащую нвещества, или пипеГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Ирхин Б.А., Пономаренко В.И. и Минскер К.С. Полимеризация пиперилена на каталитической системе трихлоралюминий-толуол, - : Промышленность СК 1974, Ф 9, с; 18.Авторское свидетельство СССР В 1027174, кл. С 08 Р 236/04, 1982.Авторское свидетельство СССР Ь 1065433, кл. С 08 Р 236/04, 1981,Изобретение относится к получению(со)олигомеров диенов и может быть использовано в промышленности СК, а сам олигомер - в качестве пластификатора резиновыхсмесей, пленкообраэующего в производстве лакокрасочных материалов и других целей,Цель изобретения - улучшение светопропускания краски на основе олигомеровпиперилена.На чертеже изображена принципиальная технологическая схема процесса.В реактор 1 с мешалкой и рубашкой длятеплоносителя пОдают шихту, содержащ70-90 мас.% пипериленовой фракции и 130 мас.% пентена, катализатор ТС 4 в количестве 0,3 - 1% в расчете на шихту,При температуре 70-140 С и времениреакции 1-5 ч под давлением 5 - 10 атм про 50 1692989 А 1(57) Изобретение может быть использовано для получения пленкообразующих при производстве лакокрасочных материалов. Цель изобретения - улучшение светопропуска- ния краски на основе (со)олигомеров пиперилена, Последние получают олигомеризацией пипериленсодержащей фракции при 70-140 С, 5-11 атм в среде растворителя. В качестве растворителя используют пентенили побочный продукт дегидрирования пиперилена, содержащий 85-92% пентена. Количество растворителя в шихте 10 - 30 мас,%, 1 ил., 4 табл. водят реакцию олигомериэации, затем реакционная смесь поступает в испаритель 2, где при 50 - 70 С и давлении 1 атм отгоняют растворитель и возвращают в рецикл на олигомеризацию, а полученный олигомер в насадочной колонне 3 обрабатывают окисью пропилена при 70 С и соотношении ТС 4 и окиси и ропилена(моль), равном 1:(4- 4,5), затем в емкости 4 разбавляют уайт-спиритом (или другим растворителем, применяющимся в лакокрасочной промышленности) и получают готовый продукт с выходом 99 - 100%. В качестве пипериси используют пипериролиза нефтепродуктменее 800 ь основногорилен технический, 1692989В качестве растворителя используютпентен- побочный продукт процесса получения пентенагидрированием пиперилена, содержащий мас . основное вещество85 - 92; пиперилен 5-3; другие С-углеводороды 5 - 3. или используют чистый, без добавок пентен.П р и м е р 1 (известный способ), Встальной реактор загружают предварительно приготовленную смесь, полученную взаимодействием О,э г Т 1 С 14 и 1.5,8 голигопиперилена, В реактор подают пипе.оилечовую фракцию состава, : пиперилен96,0; 2-метилбутен2,0; изопрен 1,0; н, амилены 0,5 углеводороды Сб 0,5, в коли.честве 100 г,Реактор герметизируют и при переме, ,шивании термостатируют при 140 С в тече, ние 120 мин. Давление в реактореснижается с 4,8 до 0,1 атм, Затем реакторразгерметизируют, отгоняют непрореагировавшее сырье и выгружают полученныйолигомер, который обрабатывают аммиаком для дезактивации катализатора. Получают олигопиперилен с выходом 99; ,Полученный продукт имеет следующиепоказатели;Внешний вид Однородная жидкость с сильнойопалесценциейЦвег по йодометрической,шкале, мг Светло-желтыйКислотное число, мг КОН/г 1,5Уеловная вязкость по ВЗ, " 20Время высыханиядо степени "3", ч 8Массовая доля сухого остатка, % 71,5Совместимость с растительнымимаслами и олифой"Оксоль" ПолнаяВнешний вид пленки Однородная,не содержитмикропримеси и сыпи П р и м ер 2, В реактор с мешалкой и рубашкой для теплоносителя подают 15 8 г пентенасостава, %; пентен90; пиперилен 5; 2-метилбутен5; 0,6 г ТС 1 и 100 г пи периленовой фракции соста ва, мас, , : пиперилен 96; 2-метилбутен 2 - 2,0; изопрен 1,0; н-амилены 0,5; углеводороды Св 0,5. Олигомеризация протекает при 140 С и давлении 10 атм в течение 120 мин. Из реактора реакционная смесь поступает в испаритель, где при 70,С и давлении 1,0 атм отгоняют 15,8 г пентенасостава, ; пентен90; пиперилен 5; 2-метилбутен 2 - 5, и возвращают в рецикл на олигомеризацию. Полученный олигомер обрабатывают окисью пропилена при 70 С и соотношенииТ 1 С 14 и окиси пропилена, равном 1;4 мол,0 ь, затем добавляют ЗО мас. Д уайт-спирита (нефраса) и получают готовый продукт. Выход олигопиперилена составляет 990/, в расчете 5 на диены и изоолефины, содержащиеся впипериленовой фракции,Готовый продукт имеет следующие показатели качества:Внешний вид Прозрачная, од н нород ая жидкостьбез опалесценцииЦвет по йодометрическойшкале, мг 20Кислотное число, мг КОН/г 1,0Условная вязкостьпо В 3-4, сВремя высыхания до степени "3", чМассовая доля сухого остатка, мас,%Совместимость с растительнымимаслами и оксолью ПолнаяВнешний вид пленки Однородная,30 18 71 20 без механическихвключений и сыпи25 П р и м е р ы 3 - б. Получение олигомерапри других условиях, Исходные данные ирезультаты приведены в табл,1 - 3,П р и м е р ы 7 - 9, Получение олигомерав условях за пределами заявляемых пара 30 метров, Исходные данные и результаты показаны в табл.1-3.На основе известного и предлагаемогопленкобразующего получены белые краскиследующего состава, мас.0: пленкообразу 35 ющее (олигопиперилен) 33; сиккатив (резинат свинца) 1; пигмент (двуокись титана) 66.Для красок определяют степень бемуныпленок на компараторе цвета КУУХЛЧ 2 систочником цвета КГМ 6,3 - 15, замеряя ко 40 ординаты цвета Х, У и Е и цветности Х, У.Получен н ые. результаты и риведен ы в табл,4,П р и м е р 10. В реактор с мешалкой ирубашкой для теплоносителя подают 100 г 45 пипериленовой фракции состава аналогичного примеру 2 (табл,2) и 11,2 г чистогопентена, 0,36 г ТСц. Содержание пентенав шихте составляет 11,0 мас.0 . Олигомеризацию проводят в условиях примера 2 табл.1).50 Получают 99,1 г соолигопиперилена с выходом на пипериленовую фракцию 99,1 мас.; . Растворитель пентен, в количестве 11,0 г возвращают в рецикл, Готовый продукт имеет следующие показатели качества: 55 Внешний вид Прозрачная однороднаяжидкость без опалесценцииЦвет по йодометрической шкале, 20 Кислотное число, мг.КОН/г 1,2 Условная вязкость по В 3-4, с 32Время высыхания по степени "3", ч1692989 18,0 20 без механических 17,5Массовая доля сухого остатка, мас. О 71Совместимость с растительными маслами и оксолью ПолнаяВнешний вид пленки Однородная,без механических включений и сыпиХарактеристика цвета белой краски:Координаты цвета: Х 106,1У 970 2 33,9Цветности: Х 0,4400У 0,4066П р и м е р 11. В реактор загружают 100 г пипериленовой фракции состава, аналогичного примеру 3 (табл.2), 43 г пентенаит 1,43 г ТС 4. Содержание пентенав шихте 30 мас.;6 (307 ь),Олигомеризацию проводят в условиях ,примера 3 (табл,1), Получают 99,3 г олигопиперилена, выход на пипериленовую фракцию составляет 99,3 мас.о, Отогнаннь 1 й пентенвозвращают в рецикл. Целевой продукт имеет следующие показатели:Внешний вид Прозрачная однородная жидкостьбез опалесценцииЦвет по йодометрическойшкале, мг 2 30Кислотное число, мг КОН 1 г 1,4Условная вязкость по В 3-4, с 31Время высыхания достепени "4", ч 19,0Массовая доля сухого остатка,мас. 71,5Совместимость с растительнымимаслами и оксолью ПолнаяВнешний вид пленки Однороднаябез механических включений и сыпиХарактеристика цвета белой краски:Координаты цвета: Х 1065У 970Е 340 Цветн ости: Х 0,4450У, 0,4070П р и м е р 12, В реактор загружают 100 г пипериленовой фракции состава, аналогичного примеру 5 (табл,2), 25 г чистого пентеиаи 0,7 г ТС 4. Содержание пентенав шихта 20,0 мас Олигомеризацию проводят в условиях примера 5 (табл,1). Получают 99,58 г целевого продукта с выходом на пипериленовую фракцию 99,5 мас. ; Растворитель пентенв количестве 20,0 г возвращают в рецикл.Целевой продукт имеет следующие показатели качества:Внешний вид Прозрачнаяоднородная жидкостьбез опалесценцииЦвет по йодометрическойшкале, мг 2 20Кислотное число, мг КОН/г 1,4Условная вязкость по ВЗ, с 30Время высыхания достепени "3", чМассовая доля сухого остатка,мас.7 О 70,5Совместимость с растительнымимаслами и оксолью ПолнаяВнешний вид пленки Однородная,включений и сыпиХарактеристика цвета белой краски:25 Координаты цвета:Х 106,4У 9702 340Цветности:30 Х 0,4450У 0,4070Как видно из примеров, координатыцвета и цветности краски с использованиемпредлагаемого пленкообразующего ближе35 по своим значениям к эталонному образцу,чем эти значения краски на основе известного олигомера, т.е. обладает лучшими оптическими свойствами, более высокойстепенью светопропускания, что позволяет40 использовать цвет пигмс чта в покрытияхбез искажения,Формула изобретения Способ получения (со)олигомеров пипе рилена олигомеризацией пипериленсодержащей фракции при 70 - 140 С в растворителе в присутствии катализатора на основе тетрахлорида титана, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью улучшения свето пропускания краски на основе (со)олигомеров пиперилена, олигомеризацию проводят под давлением 5 - 11 атм, а в качестве растворителя используют пентенили побочный продукт получения пентена55 гидрированием пиперилена с содержаниемпентена85-92 мас., при этом количество растворителя составляет в аихте 10-30 мас. ф,Тзблн а 1 Преар Успзвия синтеза Выход продукта нз си-:.пермленоеуюФракцию,мас.й ПолученоРаство-. СКОПритель Загруяено на синтез,Условил дезактивации Т, С Окись про"пмленаТ 1 С 1 ч гТСС 1 эе е Т, С Р, атмПиперилв- Растворнновая таль Фракцияфрени,мнн Олигопнпеон"лен 100 15,8Пентен1 ЬО 3 0,6 Ие указано 99,05,8 99,0 11 99,0 43 99,4 20 99,3 ЗО 99,6 20 99,0 60 99 О 8,0 99,0 П р и и е ч а н и е. 0 примерах 29 а качестве растворителя используют побочный продукт процесса полученил пентвнагидрчрованиеи пиперилена. Содерханиа пентена 2пределах 85 ч 92 нас Л. Таблиов 2в е ее г е вввеее г СОСтаз ПИПВРИЛЗНОВОй ФраКЦИИ, МаоВ ПО Прмиару По нэвестомпоиенты ному споссбу е е ее ге ; Цис- и транспипернлен 96,0 вег80,0. 7,4 1,0 05 О,сс 0;й6,05 05 80 96,02,01,00,5 й-Нетилбутен3,0Иэопрвнн-йммлзны 0,5 ЦиклопзнтвдиенКврбоннльныв 0,100,0250,5 ВодаУглеводороды С 0,5 аблнмвегеее е е евв 66 зв ев ТУ 3610354263 мэи,Показателигееве еевевгеев е е ве ве ге(по нэ" 2 вестному сособу) Перваякатэгерия Высаая.категория 3 4 5 6 7В Однородная Прозрачная однороднал иидкость . Однородная рдмостьяидкость с бвэ опалвсценции с сильной опалвсценциейопалвсцвмцией Виввний вид о родна кость Прозрачнаяоднороднсяпылкостьбеэ опйлвс"цепция долускается опалес.ценима Цвет по иодоиетрической аквле ие более мг 1 в 60 40 ,ЭО , 1 О 60, 200 Светло-хелтий 20 Кнспотмое число, не более мг КОН/г 5 О150,5 ; 1,7 й,ф 6 10 5 Зй3535 40 100 60 40 16 . 17, 20 22 20 21 33 Условнвл вязкостьпо 004, с 35 60френа высыхания г до степени 3сс не более ч 34Кассовая доля сухого остатка,г/н 743 7162 085 2 71 71,5, 7 й 70. 71,5 72,0 97 Совмессеость срастительиынимаслами и "ок"солью" олная Полная Полная хвинческих Пленка иводноросзаясодерззт сыпь (вклвченвс) неюиийленки мая бвэ н сьспн Однород"Одноррдная без вкстзченийисканиемессехннд исмею зя Неоднород ная, со- дерхмс иикий ровключе. ния и сыпь Однородная Одиороди без механн без меха ческих . иическикпзченнй включенн сыпи и сыпи 1 (по , извест,номуспосо бу) г.35 6 7 Сс 9 14 О 1070 590 6,5120 8,0100 7,060 350ЮО 6,0 2 О3006060180360ЬО160 100 100 00 1 ОО 100 100 100 100 3,04,0Следы1,00,100,02О 5,8 11,2 43 20 30 20 608,0 0,60,361,43О,З0,70,6 90,О8,20,70,60,30,150,020,1 70 70 70 70 70 70 70 70 851 Э 7О,Зф,0,50,010,3Ьс4,1:1Ьс4,54,2 с 14,0 с 1411 90,08,30,70,60,15 0,02 0,1 90,08,30,70 60,3О 50,020,1 90,08,2ф,7060,30,150,030,1 99,0 99,4 993 995 99,ф 99 ф1692989 10 Таблица Пример Степень белизны меток Координаты цветности Координаты цвета 95,1 1 (поизвестномуспособу)2345ЬОбразецбелойповерхности(эталон) 0,4100 0,3;:СО 30,199,0 106,0 106,3 106,2 106,1 106,4 107,2 0,4070 0,4064 0,4055 0,4060 0,4065 0,4092 0,4400 0,4410 0,4450 0,4420 б,4400 0,4480 97,1 97,0 97,2 97,0 97,1 96,93 33,5 33,4 33,6 33,9 34,0 34,13 ФКраска по примерам 8-9 имеет желтоватый цвет, определяемыйвизуально,Певца-Я оставитель Г. Овчинниковахред М.1 ч 1 оргентал Редактор Н. Рогулич Те Корректор М, ДемчикПроизводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 10 Заказ 4048 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5