Способ получения сополимера винилацетата с бутилакрилатом

(11)220 18 218 08 рг) ОП ИЕ ИЗОБРсаидетельств ЕНИЯ орск СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ С 1(72) Родионов АГАсиновская И.СПавлюченко В.Н Иванчев С.СМаксймов ВЛ; Попова ЛА; Беляев В.МПозамонтир АГМясникова МЛ Синайская И.О.(4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА ВИНИЛАЦДТАТА С БУТИЛАКРИПАТОМ(7) Изобретение относится к получению соподемеров винилацетата (ВА) с бутилакрипатом (БА), используемых для изготовления вибропоглощающих материалов Повышение демпфирующих. свойств сополимеров в диапазоне температур (-17) - (-3) ОС достигается новым способом получения сополимера, осуществляемым водоэмупьсионной сополимеризацией ВА с БА в присутствии натриевой сопи сульфатированных эфиров алкипфенолов, взятой в количестве 136% от смеси мономеров, инициатор загружают в шесть приемов через 36 мин, смесь сомономеров вводят со скоростью 33,3 - 40% в 1 ч, смесь содержит 4,1 - 9,4 мол% ВА и 90,6-959 мол.% БА 2 табл.Изобретение относится к получению сополимеров винилацетата (ВА) с бутилакрилатом (БА), используемых для вибропоглощающих материалов, эксплуатируемых при (-17)+3)С,Целью изобретения является повышение демпфирующих свойств сополимеров в диапазоне температур (-17)+3)С.. В качестве эмульгатора используют С.П р и м е р 1. Синтез сополимеров ВА с БА проводят в однолитровой четырехтубусной стеклянной колбе, снабженной однолопастной стеклянной мешалкой (100 об/мин), обратным холодильником, термометром и капельницей для непрерывной подачи жидких компонентов в реакционную зону. Температура сополимериэации 3022 С. Смесь мономеров, включающую 16,1 мл ВА (0,17 г х х моль) и 231 мл БА (1,68 гмоль), после тщательного перемешивания загружают в оттарированную по объему с точцостью до 1 мл расходную емкость (капельницу), откуда она с заданной скоростью подается в реактор (колбу), Водную фазу готовят непосредственно в реакторе, растворяя в 460 г дистиллированной воды 3 г эмульгатора С и продувая образовавшийся раствор 15 мин аргоном, Модуль ванны 0,5. Затем в реактор вводят 0,4 г персульфата калия (1/6 общей загрузки) в виде 10-ного водного раствора и 0,2 г метабисульфата натрия (1/6 от общей загрузки) в виде 25-ного водного раствора, открывают кран на линии подачи мономерной смеси (начало реакции) и в течение 3 ч осуществляют ее дозировку со скоростью 99 мл/ч (40 суммарной загрузки мономеров в 1 ч). По ходу процесса через каждые 25 мин в реактор добавляют новые порции (от 1/6 общей загрузки) персульфата калия и метабисульфита натрия, так что последняя порция инициирующей системы загружается сразу после окончания дозировки смеси мономеров. Последующая дополимеризация осуществляется в течение 1,5 ч до конверсии 97,8 (по данным гравиметрического и газохроматографического анализов), Незаполимеризовавшиеся мономеры отгоняют с помощью водяного пара.Сополимер выделяют из латекса вымораживанием, отмывают водой от эмульгатора и сушат в вакууме при 50 С до постоянной массы. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Среднечисленную степень полимеризации (Рп) сополимеров ВА с БА рассчитывают по данным о составе и среднечисленной молекулярной массе (Мп) Мп определяют седиментационнцм методом на ультрацентрифуге Г(ВНР), Измерения проводят в ацетоне с учетом концентрированных эффектов, диффузионного уширения и гидростатического сжатия, угловая скорость вращения ротора 48000 об/мин. Распределение по константам седиментации пересчитывают в распределение по молекулярным массам с использованием соотношения Яо = 1,33102 ММп рассчитывают иэ кривой ММР,Коэффициент механических потерь полимерной пленкиизучают методом вынужденных колебаний. Пленки изготавливают прессованием при 120 С и удельном давлении 100 ати,Коэффициент механических потерь трехслойного металлополимерного материала определяют в соответствии с ТУ-05- 041-560-77, Об раз цц трехслойного материала в виде пластин размером 500 х 25 мм изготавливают прессованием при 100 С и удельном давлении 10 ати. В качестве наружных металлических слоев используют листы из алюминиевого сплава АМг толщиной 1,8-2,0 мм. Промежуточный демпфирующий эпемент выполнен иэ пленки сополимера ВА с БА толщиной 0,6-0,8 мм.Экспериментальные данные об условиях синтеза, структуре и свойствах сополимеров, полученных по примерам 1-5, приведены в табл.1 и 2.П р и м е р 2. Сополимер ВА с БА получают по примеру 1, но при молярном соотношении сомономеров в подпиточной смеси ВА:БА = 1;14 и скорости подачи подпиточной смеси 36,6 ф от суммарной загрузки в 1 ч.П р и м е р 3. Сополимер ВА с БА получают по примеру 1, но при молярном соотношении сомономеров в подпиточной смеси ВА: БА = 1:23,1 и скорости подачи подпиточной смеси ЗЗ,ЗО/, от суммарной загрузки в 1 ч,П р и м е р 4, Сополимер ВА с БА получают по примеру 2, но при температуре сопалимеризации 68 мС и использовании в качестве инициатора только персульфата калия. После охлаждения латекса операции подготовки и анализа сополимера аналогичны примеру 1,1ЭйГ фйф тГ с Г ФЕИо 3 ЕОте е то ) Стт От От тм о От С о Р Э Ф т Р о о с о Е Э Е Б с о С о х то О Э тО С то 3 3 з о с 1фйО. ЫЭЕ й о о ст о Оз От От 3 Ь Р 5 л а в с з 1 Х Э Е Э а т й и Ф 2фМ,Д о В и 3 й то о 3 о 3 Р ь о о Р Ь В с Ь о ф х 3 с то 3 Ю ттт ф т" б И Е аФ Е а 2 Ф ь Б о с о х т 3 а й ф 2 ттт а о та Ь Ф а х 3 3 3 И СР О т 3о Э Х 3 а а ф о с Э о й то с о Йалй 3 тф ФтФ то то тф) то С) тЪ ттт Зе кл Ес Ф о то о в то ф тое т ька ЯоО РО 3ФФ 3од ст о От ттт От тттф 0От От От с е де тй тт. то т т з Ф :г Х о ь-оЛЭ Ол аоттт тО ФфЪщ з О. с оЬ 3 й фЕ э о оФ ттт М Е Э Р Е тс Л З а е ло ао 16 Р 7285 ъь фФК2 Е ф фо тт 3 еэ х а о,а 2 К трЭ Рсс.Е Ф Ф а т,аосолР О Э СЕаРстР О ФР ооат ьР Х м ф ф1 а о т т Ф Э т фЕйф т) с. фттт К Х З а с ЭЩ в с л Р О.Ф с 1 Я 2 о С Рю Ж ф От асч о т- От Ю з И з4 т Е тю Р О Т Я Э М фтт) О,ОЩ т. о з а Ъ о м Т л ф Е Я Х щ а тсс э л м Е Э Р) тт Ф;ь о. - о о Ф о Х а с о Х о Е о Э Х т е о1 о о О ЩЭ Х СЧ З З о о В- с о й о Х о Е о Э 3 о Хо Э о о З о с о ,"л О о Х С ео х З З Х х Э Е З "Г З оС З Эо а ас ЭэааЭо эЕВ в Эо эХр о у5 о.х хэ ааэ э1 Ед з оа сФ о( З ФоМ 1 ао о ЭфХ Хх х ой ОР аэ оЕ 1637285 цфЕ фс оза а- СЧ СЧ СЧ Сф) Сф) Сф) СфЗ оооо овеоФ Сф) Сффоооо оооо Сфф СЪ СфЭ Сф) оооо о - о- СЧ оолв овские фФ РЭ Сб СЪ о о Ч Сб Ф Оф е СЧ с1637285 Формула изобретения Составитель В, ПоляковаТехред М.Моргентал Корректор Е. Папп Редактор Т, ИвановаЗаказ 971 Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА ВИН ИЛАЦЕТАТА С БУТИЛАКРИЛАТОМ путем водоэмульсион ной сополимеризации смеси соответствующих мономеров в присутствии поверхностно-активного вещества .при дробной загрузке водорастворимых инициаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения демпфирующих свойств сополимеров в,диапазоне (-17)+ 3)С, в качестве поверхностно-активного вещества используют натриевые соли сульфатированных эфиров алкилфенолов в количестве 1,36 от смеси мономеров, дробную загрузку инициатора осуществляют в 5. шесть приемов равными порциями черезодинаковые интервалы времени, равные 36 мин, и всю используемую в процессе синтеза смесь сомономеров вводят в реакционную зону с постоянной скоростью 10 33,3 -. 40,0 от суммарной загрузки в 1 ч,причем смесь содержит 4,1 - 9,4 мол.винилацетата и 90,6 - 95,9 мол. бутилакрилата,