Способ определения водорастворимых эфиров амидодиметилтиофосфорной кислоты n-ацетамидо-о, s диметилтиофосфата и амидо-о, s-диметилтиофосфата

(5)5 6 01 й 30/ ДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИГКНТ СССР ГО УПОИПР ТИ й-А ФА ФА (57) ско тся.к аналитичеиспользовано агетеринарными, ескими службами средств защиты жающей среды. овышение чуствиирател ьности опко сан при раст тель реде ледующим образом. робу кон й криста насыщен нием. Зат ение сое цетат 4-к соотно ь:водно-се н щим амм реде атил емно .оите(21) (22) (46) (71) инс дов (72) (53) (56) Яс, (54) ВО ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4484195/23-2519,09.8823.11,90. Бюл. М 43Всесоюзный научно-исследовательский итут гигиены и токсикологии пестициполимеров и пластических масс М.В,Письменная и М,А.Клисенко 543.544 (088.8)НасЦ реп)е 1 поп Оеп)етг опз ас а 1, - Резус.1985, йг 3, р. 302 - 310,Апа; СЬепз, 1986, 325, %4, р. 394.СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОДОРАСТИМЫХ ЭФИРОВ АМИДОДИМЕТИЛФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ ЕТАМИДО-О,Я-ДИМЕТИЛТИОФОСА И АМИДО-О,Я.-ДИМЕТИЛТИОФОС- А Изобретение относится к аналитичехимии и может быть использовано агзобретение относи химии, и может быть мичес кими, в тарно-эпидемиологич контроле химическихний в объектах окру ель изобретения - и ости и улучшение изб ения.пособ осуществляют центрируют путем направллизации воды с последуюием этого объема хлористым ем осуществляют перераспдинений в хлороформ или ратной экстракцией при объшении органический раствоолевой раствор 2:1. Анализ рохимическими, ветеринарными, санитарно-эпидемиологическими службами пои контроле химических средств защиты растений в объектах окружающей среды. Цель изобретения - повышение чувствительности и улучшение избирательности определения. Пробу концентрируют путем направленной Кристаллизации воды с последующим насыщением этого обьема хлористым аммонием. Затем осуществляют перераспределение соединений в хлороформ или этилацетат 4-кратной экстракцией при объемном со отношении органический раствори-; тель:водно-солевой раствор 2:1,.Анализ осуществляют на пластинах "Силуфол" всистеме подвижного растворителя с последующим обнаружением хромоген- ч ным реагентом, 6 табл. осуществляют на пластинах "Силуфон" в системе подвижного растворителя с последующим обнаружением хромогенным реагентом.Учитывая, что М-ацетамидо-О,Я-диметилдитиофосфат и амида-О,Я-диметилдитиофосфат относятся к водорастворимым пестицидам, при определении оптимальных условий концентрирования их на примере й-ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфата проведены измерения коэффициентов распределения из воды и водно-солевых растворов в органические растворители, приведенные, в, табл, 1.Из табл. 1 видно, что максимальные значения коэффициентов распределения (Кр) й-ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфата в органические растворители из водных растворов при применении различных10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 высаливающих агентов получены для системы насыщенный водный раствор МН 4 С -этилацетат (хлороформ), хотя и в данномварианте Кр не превышает 1. Последнеесвидетельствует, что для реэкстракции в органический растворитель необходимо либозатрачивать большие объемы органическихрастворителей, либо уменьшать объем во-ды.Для определения оптимальных условийэкстракции на основании установленных КрМ-ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфата в системах хлороформ (этилацетат) - насыщенный раствор ИН 4 С проведен расчеткратности экстра кции.Кратности экстракции и количества органического растворителя, необходимогодля полного извлечения И-ацетамидо-О,Ядиметилтиофосфата из различных объемовводы, насыщенной МНС, приведены втабл. 2.Для повышения чувствительности определения и уменьшения расхода органических растворителей установленыоптимальные условия концентрированияводы, содержащей определенные количества (5, 10, 20 мкг) М-ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфата, путем упаривания иликристаллизации воды, приведенные втабл. 3,Как видно из табл. 2 и 3 при проведенииконцентрирования й-ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфата из воды путем кристаллизации воды, последующего насыщенияоставшейся воды МНС и экстракции в органический растворитель оптимальный конечный объем воды 10 - 20 мл, кратностьэкстракции 4 при отношении объемов органического растворителя и водной фазы 2;1.При этом установлено (табл. 3), что на стадии кристаллизации воды до небольшихобъемов процент определения заданных количеств веществ снижается, в связи с чемвведен поправочный коэффициент (для конечных объемов воды 10 - 20 мл он равен1,25). Эти же условия применимы для амидо-О,Я-диметилтиофосфата, что подтверждено при определении заданных количествэтого пестицида в воде.При определении оптимальных условийхроматографирования И-ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфата и амидо-О,Я-диметилтиофосфата проведены измерения,приведенные в табл. 4(а - М-ацетамидо-О,Ядиметилтиофосфат, б - амидр-О,Я-диметилтиофосфат),Из табл. 4 видно, что в индивидуальномрастворителе М-ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфат и амида-О,Я-диметилтиофосфатимеют близкие значения В, пятна практически сливаются в виде одного пятна с величинами Й, имеющими крайнее значение, В системе гексан:ацетон 1:2 происходит полное разделение веществ,Количественное определение проводят визуально по сравнению площади и интенсивности окрашенного пятна.П р и м.е р 1, В ряд круглодонных колб емкостью 250 мл, содержащих 100 мл воды, помещают по 0,02; 0,05; 0,1; 0,3; 0,5 мл стандартного раствора Й-ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфата и амидо-О,Я-диметилтиофосфата с концентрацией каждого 10 мкг/мл, Колбу присоединяют к ротационному испарителю и погружают в мелко раздробленный лед с солью (лед;соль 10:3). При вращении колбы на ротационном испарителе вода кристаллизуется на стенках, Кристаллизацию проводят до тех пор, пока в колбе не останется Ф10 мл воды, Время кристаллизации 15 - 20 мин. Воду сливают в делительную воронку, прибавляют ИН 4 С до насыщения и экстра-гируют 4 раза по 20 мл, объединенный хлороформный экстракт сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют до объема 0,1 - 0,2 мл. Остаток количественно наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол", тщательно смывая стенки колбы 0,5 - 1 мл хлороформа, Рядом с пробой наносят 0,2; 0,5; 1; 3,5 мкг стандартного раствора И-ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфата и амида-О,Я-диметилтиофосфата, Хроматографируют пластинку в системе гексан:ацетон 1:2. После высушивания на воздухе пластинку обрабатывают 1-ным раствором 4-(п-нитробензил) пиридина в ацетоне, прогревают при 110 С в течение 5 мин и обрабатывают 10/-ным раствором тетраэтиленпентамина в ацетоне,Предел обнаружения на пластинке М- ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфата 0,05 мкг, амидо-О,Я-диметилтиофосфата 0,1 мкг, предел обнаружения в воде (из расчета на 100 мл воды и с учетом поправочного коэффициента 1,25) соответственно 0,0006 и 0,0012 мг/кг.Контролем служит проба без внесения пестицидов.Результаты приведены в табл, 5 (а - йацетамидо-О, Я-диметилтиофосфат, б - амидо-О,Я-диметилтиофосфат),П р и м е р 2. В ряд конических колб емкостью 250 мл помещают по 25 г почвы . или по 25 г измельченных продуктов (картофель, редис, огурцы, яблоки, груши и др.), В подготовленные навески вносят по 0,03;0,05; 0,1; 2; 0,5 мл стандартного раствора й-ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфата и амида-О Я-диметилтиофосфата с концентрацией каждого 10 мкг/мл. Затем из почвы1608577 ируют ацетоном 2 раза по 30 мл, вая каждый раз на аппарате для вания по 30 мин. Обьединяют хлоные экстракты, фильтруя через. см безводного сульфата натрия на 5 е, Упаривают экстракт досуха.измельченным растительным проприбавляют, перемешивая, безводьфат натрия до высушивания (до ти). Зкстрагируют хлороформом 2 10 40 мл, встряхивая на аппарате для вания каждый раз по 30 мин. Обьехлороформные экстракты, фильтруя ой 2 см безводного сульфата наворонке, Упаривают экстракт досу экст аг встр хи встр хи роф рм слой 2 воро к я очистки от коэкстрактивных весухой остаток в колбе ополаскивают за дистиллированной водой (общий воды 10 мл), фильтруя смывы и дели ю воронку через легкофильтрующий я лента) фильтр с насыпанным в него лоем оксида алюминия. Прибавляют му экстракту МН 4 С до насыщения и ируют хлороформом 4 раза по 20 мл. 25 ненный хлороформный экстракт суводным Ма 2504 и концентрируют до 0,1 - 0,2 мл. Далее хроматография в слое проходит как описано в приме 30 дел обнаружения в почве и продукания из расчета на 25 г) М-ацетамидиметилтиофосфата 0,002 мг/кг, ,Я-диметилтиофосфата 0,004 мг/кг.ем служит навеска почвы (расти о продукта) без внесения пестициТ аблица 1 Исследованные системы Кр Вода - этилацетатВода - хлороформ10 О - ный водный ИаС - хлороформ10 оь - ный водный ИаС -этилацетатНасыщеный раствор йаС - хлороформНасыщеный раствор йаС -этилацетатНасыщеный раствор СаС 2 - хлороформНасыщеный раствор СаС 2 - этилацетатНасыщеный раствор МаНСОз - хлороформНасыщеный раствор МаНСО - диэтиловый эфирНасыщеный раствор ИаНСОз - диметилформамидНасыщеный раствор СНзСООча - хлороформНасыщеный раствор чН 4 С - хлоромНасыщеный раствор МН 4 С - этилацетат 0,000 0,000 0,005 0,005 0,020 0,030 0,110 0,136 0,110 0,010 0,020 0,250 0,428 0,470 дуктам ный ул сыпу ес раза о встря и диня т через сл грия а ха.А ществ 3 - 4 р объем тельн (красн 2 см к водн экстра Обьед шатбе обьем тонко ре 1.Пр тах пи до-О,Я амидоКонтро тельно дов. Результаты приведены в табл. 6 (а - й-ацетамидо, Я-диметилтиофосфат, б - амидо-О,Я-диметилтиофосфат).Таким образом, способ позволяет определять водорастворимые эфиры амидодиметилтиофосфорной кислоты И-ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфат и амида-О,З-диметилтиофосфат в воде, почве, продуктах питания с более высокой чувствительностью и избирательностью. Способ: прост в исполнении (возможно проведение исследований в полевых условиях) и экономичен, так как при его осуществлении не требуется дорогостоящих реактивов и оборудования, что сокращает трудозатраты на единицу определения. Формула изобретения Способ определения водорастворимых эфиров амидодиметилтиофосфорной кислоты - й-ацетамидо-О,Я-диметилтиофосфата и амидо-О,Я-диметилтиофосфата, включающий экстракцию проб эфиров из обьектов исследования органическим растворителем и их последующий хроматографический анализ, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности и улучшения избирательности определения, перед экстра кцией осуществляют концентрирование пробы путем кристаллизации воды с последующим насыщением оставшегося объема воды хлористым аммонием, а экстракцию проводят четырех- кратно при обьемном соотношении органической фазы растворителя и водной фазы пробы 2;1.1698577 Таблица 2Расчет подтвержден экспериментально; процент определени97+ 2,3 . ица 3 Оопределениколичествовия концентрирован ом ис- темпее более 5 е более 12Исходный объем воды 100 - 200 млХромэтографическое определение .проводяводных растворов, чтобы исключить потери при епосредственностракции . лица сительная ошибка определения В+ 0,05. паривание на ротаци арителе под вакуумом атуре бани 60 С Кристаллизация при враротационном испаритбы,погруженной в смесь10: 3 ении н ле кол ед: сол Конечный объ ем во ы,мл 41+5,6 77 ф 28 82 26.Г р изводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 3 13 ВН ИПИ Г Составитель В.Т Техред М.Морге Тираж 495 Подписноественного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5