Способ получения порошкообразного термопластичного полиуретана

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 8015499 А 1 НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ оИзобрете получения разном виде состава и но в разл ленности. к способупорошкообфракционного использоваях промышние относитсяолиуретана воднородногоможет бытьичных облас сй 1 й 1Я ЬО0 -Ы 1 01-7 (81 0)ы ео ЬВ31 1 06р й В где К, - СН -С,сн - снт-с 10.зснз ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71)Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических смол(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОП 1 КООБРАЗНОГО ТЕРМОПЛАСТИЧНОГО ПОЛИУРЕТАНА(57) Изобретение относится к порошковой технологии получения полимеров,в частности к получению порошкообразного термопластичного полиуретана.Изобретение позволяет снизить содержа. -(сн 1;0-сн,1;01,.К 4 С 1 С 4 алкил; СОСНз) С 08 С 18/61, С 08 Ь 75 0 2 ние в порошке фракции с размером частиц до 20 мкм за счет осуществления взаимодействия ароматического диизоцианата с полибутиленгликольадипинатом мол.м. 1000-2000 или политетраметиленгликолем мол.м, 1000 и с 1,4- бутандиолом в среде инертной органической жидкости, не растворяющей полиуретан, в присутствии олигозфирсилоксана формулы КБьОГБ 1(К 1 К.) 40-6 810(КК)31-у ГЯ 10(К(К 1)3 гоо Б 1 Кз где К - СНз, -С 111 Кр. (СНг)з О (П 1 г) г ОЗ а-зо ГСН(СН) СНОДц ц К 4Кз 3 (СН) 0 Г(СН)ь ОД ГСН(СНз) СН 20 о - Н 1 К 4 - С 1-С 4-алкил; -СОСН, мол.м.4000-15000 и в количестве 0,01- 2,002 от массы реакционной компози- Ж ции. 1 табл. Цель изобретения - снижение врошке содержания фракции с размерчастиц до 20 мкм и упрощение технгии производства.Для осуществления изобретенияольэуют олигоэфирсилоксаны формумолекулярной массы (ММ) 4000-15000,в количестве 0,01-2,07, от массы реагентов,Увеличение в системе количестваолигоэфирсилоксана более 2,07. приводит к увеличению массовой доли в порошке фракции с размером частиц менее 20 мкм до 237.Примеры 1-12 приведены в таблице.В качестве гидроксилсодержащихсоединений используют простые и сложные полиэфиры и низкомолекулярныйгликоль - удлинитель цепи, В качестве пиизоцианата - толуилендиизоцианат,4,4 -дифенилметандиизоцианат. Реакцию 20проводят в присутствии катализаторовуретанообразования при 65-90 С в течение 30-120 мин в.инертном алифатическом углеводороде - уайт-спирите, гептане, при интенсивном перемешивании. 25Получающийся термопластичный полиуретан отфильтровывают и без дальнейшейотмывки от олигоэфирсилоксана сушатна воздухе.физико-механические показателипорошкообразного ТПУ находятся впределах, известных для этого классаосоединений; Т е 1, = 140-180 С в зависимости от МИ продукта,Изобретение иллюстрируется онисанием примеров, а также фракционным. составом порошкообразного ТПУ, который определяют микроскопическим методом с использованием автоматического анализатора микроскопическихизображений "Морфоквант".П р и м е р 1. Смесь 75, О г(0,078 экв) полибутиленгликольадипината (ММ 2000) и 5,16 г (0,1145 экв)1,4-бутандиола эмульгируют в 106 ггептана в присутствии 0,83 г олигоэфирсилоксана (массовая доля 0,87 от,исходных) с массовой долей силоксановой части 717 со средней ММ 8400. Приинтенсивном перемешивании эмульсиипри 65 О С вносят 24,06 г (0,1925 экв)14,4 -дифенилметандиизоцианата в 51 ггептана и 0,416 г катализатора диазобициклооктан (ДАБКО),Через 30 мин перемешивания получают порошок, который отфильтровывают55и сушат на воздухе. Порошок имеет13 4 = 115. Массовая доля фрак- Амр ции с размером частиц до 20 мкм составляет 5,07П р и м е р 2. Смесь 75, О г(0,078 экв) палибутиленгликольадипината (ММ 2000) и 5, 16 г (0,1145 зкв)1,4-бутандиола эмульгируют в 106 ггептана в присутствии 2,08 г олигоэфирсилоксана (массовая доля 2,0 Еот исходных) с массовой долей силоксановой части 71 Е со средней ММ 8400,При интенсивном переме 1 цивании при65 С вносят 24,06 г (О, 1925 экв)I4,4 -дифенилметандиизоцианата в 51 ггептана и 0,416 г катализатора ДАВСО,Через 30 мин перемешивания получают порошок, который отфильтровываюти сушат на воздухе, Порошок имеетзос- 1 12 Массовая доля фракции с размером частиц менее 20 мкмсоставляет 7,07,Пример 3. Смесь 75,0 г(0078 экв) полибутиленгликольадипината (ММ 2000) и 5,16 г (О, 1145 экв)1,4-бутандиола эмульгируют в 106 ггецтана в присутствии 2,60 г олигоэфирсилоксана (массовая доля 2,57 от исходных) с массовой допей силиконовойчасти 717 со средней ММ 8400, При интенсивном перемешивании эмульсии при65 С вносят 24,06 г (0,1925 экв) 4,4 дифенилметандиизоцианата в 5 1 г гептана и 0,416 г катализатора ДАВСО.Через 30 мин леремешивания получают порошок, который отфильтровываюти сушат на воздухе. Порошок имеетос- 1,2. Массовая доля фракциис размером частиц менее 20 мкм составляет 237.П р и м е р 4. Смесь 150,0 г(О, 1426 экв) полибутиленгликольадипината (ММ 2000) и 19,26 г (0,4274 экв)1,4-бутандиола эмульгируют в 240 ггептана в присутствии 0,72 г олигозфирсилоксана (массовая доля О,ЗЕот исходных) с массовой долей силоксановой части 517 со средней ММ 11760.При интенсивном переме:ливании при65 ОС вносят 71,25 г (0,5700 экв)4,4 -дифенилметандиизоцианата в 119 ггептана и 0,962 г дибутилдилаурата.олова.Через 30 мин перемешивания получают порошок, который имеетГио с = О 93.5 9 Р Массовая доля Фракции с размером чаев тиц менее 20 мкм составляет 5,07,П р и м е р 5, Смесь 150,0 г (О, 1426 экв) полибутиленгликольадипината (ММ 2000) и 19,26 г (0,4274 экв) 1,4-бутандиола эмульгируют в 240 г уайт-спирита в присутствии 0,024 г олигоэфирсилоксана (массовая доля 0,01% от исходных) с массовой допей силоксановой части 80% со средней ИМ 7550, При интенсивном перемешивании эмульсии при 90 С вносят 71,25 г (О,700 экв) 4,4 -дифенилметандиизо-. цианата в 119 г уайт-спирита и О,с 1 четыреххлористого олова.Через 30 мин перемешивания получалос ют порошок, который имеет = 1,0. Массовая доля Фракции с размером частиц менее 20 мкм составляет 5,07.,П р и м е р б. Смесь 150,0 г (0,3253 экв) полибутиленгликольадипината (ИМ 1000) и 14, 65 г (О, 325 1 экв) 1,4-бутандиола эмульгируют в 238 г гептана в присутствии 0,123 г олиго.эфирсилоксана (массовая доля 0,05% от исходных) с массовой долей силоксановой части 487. со средней ММ 12500 При интенсивном перемешивании при 65 С вносят 81,3 г (0,6504 экв)гР 30 4,4 -дифенилметандиизоцианата в 119 г гептана и 0,49 г дибутилдилауратя олова, Через 45 мин перемешиванияг. гополучают порошок, который имеетД35 = 0,8, Массовая доля фракции с размером частиц менее 20 мкм составляет 6, 0%. Массовая доля фракции с ряэмс роь. тиц менее 20,":,см составляет 5,0%,П р и м с -,: 10 (по прототипу), Смесь 100, О г (О, 2 100 экв) пллитетраметиленгликоля (ММ 1000) и 946 г (0,2100 экв) 1,4-бутандиола, содержащую 4,63 г (массовая доля 2.8% От исходных) ПАВ, предстявля 1 ощего собой блочный сополимер полилаурилметакри - лата и полиметилметакрилата с ММ 81 ОО, содержащий 26 эфирметакрилатньгх групп и 23 лаурилъных групп, эмульгируют в 165 г уайт-спирита, При интенсивоном перемешивании при 65 С вносят 52,5 г (0,4200 экв) 4,4-дифенилметандиизоцианата в 78 г уайт-спирита и 0,2 г дибутилдилаурята олова. Через 45 мин перемешивания получают поро 1 уок,. Массовая доля Фракции с размером частиц менее 20 г 1 км составляет 30,0%.П р и м е р 11 (по прототипу)., Смесь 150,0 г (0,3253 экв) полибутиленгликольядипинатя (ММ 1000) и 14, 65 г (0,3251 экв) 1, 4-бутандиола эмульгируют в 357 г жидкой смеси парафиновых углеводородов - уяйт-спцрите в присутствии 6,88 г ПАВ (11 яссо. 50 П р и м е р 7, Смесь 100,0 г (0,2100 экв) политетраметиленэфиргликоля (Ж( 1 000) и 9, 46 г (О, 2100 экв) 1,4-бутандиола эмульгируют в 252,0 г гептана в присутствии 1,6 г олигоэфирсилоксана (массовая доля 1% от исходных) с массовой долей силоксановой части 45% со средней ММ 15000. При интенсивном перемешивании эмульсии при 65 С вносят 52,5 г (0,4200 экв) 4,4 -дифенилметандиизоцианата в 126 г гептана и 0,8 г дибутилдилаурата олова. Через 45 мин перемешивания получают порошок, который имеетлоосЯ = О, 85, Массовая доля ФракДмр55 ции с размером частиц менее 20 мкм составляет 6,07.П р и м е р 8. Смесь 150,0 г (О, 1500 экв) полиэтиленбутиленглибгкольатщинята ЬМ 2000) и 13,52 г0 100 экв,1 1, т бссд Ола соде 1 рсщую 0,11 г Ол 1:гоэфирскло 11 сяна (массовая доля О, О% От исход 1 ь-х) с 1.яс.совой долей си 11 коновой чяст 11 68/со средней ММ 5880 эму;.ъгируют 11Г сй 1 т "11 с"3 Пв 1 1 с:тс"внива 1 ,1 с 11 , я05 Г 10. ч 501 зкв Ц я -д 31 фе,метяндиизоция 1 ятя в 110 г уайт-си;1 рита и 0 54 г Октоятя олова, через60 мин переь 1 ешивятт получают поро-з;осшок, который 1"1 еет Г 2 " .= о 80Массовая доля Фракции с размеромЧаСтнц МЕНЕЕ 20 МКМ СОСтяВЛявт Эг 0%гП р и м е р 9. Смесь 1500 г(О, 1526 экв) полибутиленгликольядипината (ММ 2000) и 10,32 г (0,2290 экв)1,4-бутандиоля., содержащую 1,25 голигоэфирсилоксяиа (массовая доля0,67 от исход 11 цх,1 с массОвой долейсилоксановой части 50% со среднейММ .4000, эмулг.гируют в 136 1 гептана,При интенсивном перемешивянии при65 Р С вносят 47, 7 г (Ос 381 6 экв)4.,4-дифенилгетяндиизоииянятл в 71 Ггептяня и С 832 г катя,гп 1 зятзря пАВГОЧерез 60 мин;-еремепнвяния 11 элучя 1 атгапор 01110 к, кОтОО 1111 имеет1 1, - О 81549968 0 - Продолжение таблицы 1 Пример Массовая доля частиц,Массовая доля используемогоолигозфирсилоксана, Е До 20 мкм До 40 мкм Более40 мкм Составитель С. ПуринаТехред Л.СердюковаКорректор С. Шекмар Редактор Н, Киштулинец Заказ 246 Тираж 435 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5