Способ получения реагента в композиции для вытеснения нефти из пласта

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК в 8 Е 21 В 43/2 С 07 С 14 САНИЕ 1" дч 1: в г: ЕТЕНИЯ П":ЛЬСТВ льфоерИИТЭХИИ,(57) Изо ческих в тение касается сеств, в частности ани" ения Изо олучеретение относитсяия поверхносткоПАВ), используерных растворахв нефтедобывающедля увеличения нефю изобретения явефтевытесняющейярких растворов н сп тивнк особу ак ых вемых в водных ВИР), применромышлен -тедобычи.яется увели пособностиоснове ани в емых нос чение иицелл ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГННТ СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАГЕНТА В КОМПОЗИЦИИ ДПЯ ВЫТЕСНЕНИЯ НЕФТИ ИЗ ПЛАСонных ПАВ.Анионные поверхностно-активные ве щества получают путеи хлорирования углеводородов, алкипирования аромати ческого соединения хлорированньи углеводородом в присутствии хлористого алюминия, сульфирования алкилароматического соединения жидкой сульфирующей смесью 8-15% ЯОу и ЯОа нейтреагента для вытеснения нефти изпласта (получение поверхностно-активных веществ). Цель - увеличение нефтевытесняющей способности мицеллярныхрастворов на основе анионных поверхностно-активных веществ. Синтез ведутхлорированием углеводородов с последующим алкилированием керосина с ноиощью хлоруглеводорода в присутствииА 1 С 1 , сульфированием алкипароматического соединения жидкой сульфирующей смесью серного ангидрида в сернистом ангидриде и нейтрализациейсульфопродукта смесью БаОН и Са(ОН),взятых в молярном соотношении 4020 ф 1, Эти условия позволяют получатьпродукт, обеспечивающий нефтевытес-.няющую способность до 85 против 80%о известным карпатолом. 3 табл. рализацией гидроокисью щелочного металла образовавшихся алкипароматичес-. ких сульфокислот, причем в качестве ароматического соединения используют керосин, а в качестве гидроокиси щелочного металла - гидроокиси натрия и кальция в молярном соотношении (40-20):1,П р и м е р 1. В реактор цилиндрической формы с рубашкой для обогрева, с барбатером и нижним тубусом для отбора продуктов, загружают деароматизированный керосин с мол. массой 163, нагревают до 98 С и хлорируют газообразным хлором со скоростью 81 иГ/с, По завершении реакции хлорирования температуру системы снижают до комнатной, продукты реакции15325 продувают азотом, удаляя непрореагировавший хлор и образовавшийся хлористый водород. Определяют составпродуктов реакции: 36,5 мол.хлорке"росина, 63,5 мол,3 деароматизирован"ного керосина.Полученным хлоркеросином алкилируют керосин с мол. массой 157,9 исодержанием ароматических углеводоро Одов 21 мас. , парафинонафтеновых79 мас. . в присутствии катализаторахлористого алюминия, подаваемого вколичестве 7 мас.от массы 100 .;хлоркеросина подаваемого на реакцюов аппарат с мешалкой и водяной рубашкой при температуре 25 С и энергичномперемешивании.После загрузки всего количествахлоркеросина систему нагревают до 2050 С и выдерживают при этой температуре и перемешивании 2 ч.По окончании реакции систему охлаждают до комнатной температуры, отделяют отработанный катализатор, алкияат найтрализуют раствором ИаОН,промывают водой до рН 7, сушат, фракционируют, выделяя фракцию алкилбензодов с мол. массой 225.Вьделенную фракцию алкилбензоловсульфируют жидкой (15 мас. ) смесью80 з в 80 при температуре минус 8 Си энергичном перемешивании, соотношение алкилбензолы: 30 = 1:1,По завершении реакции из продуктов реакции удаляют ЯО отпаркой притемпературе не вьппе 60 С, полученныесульфокислоты нейтрализуют при комнатной температуре водными раствора ,ми гидроокисей натрия и кальция,Затем целевой продукт анализируют,Результаты опытов в условиях опи.санного примера сведены в табл, ,Отношение эффективностей нефтевы, теснения ВМР, созданного на основе45Иа- и Са-солей сульфокислот и ВИР; отечественного ПАВ сульфонатного ти па марки "Карпатол 1, эффективность, которого принята за эталон, достигает наибольшей веЛичины при молярномсоотношении Иа- и Са-.солей сульфокислот 32:1 и равняется 1,8,Отношение эффективностей ВМР наоснове Ба- и Са-солей сульфокислот иВМР на основе сульфоната "Карпатол"несколько уменьшается при достижении.верхнего и нижнего пределов предлагаемых молярных соотношений Яа- и Сасолей сульфокисФог 40:1 и 20: до ве-,59 4личин 1,74-1,76 и 1,73-1,77 соответственно,Отношение эффективностей ВМР на основе На- и Са-солей сульфокислот и ВМР на основе сульфоната Карпатол" значительно уменьшается при молярных соотношениях Ма- и Са-солей сульфокислот вьппе и ниже предлагаемых пределов и составляет 1,63-1,60, и 1,56- 1,51 соответственно.Использование анионных ПАВ.Берут смеси анионных ПАВ, содержащих 91 г АБС-Жа и 9 г АБС-Са (молярное отношение НаОН:Са(ОН) 20 ф 1); и готовят водный 33-ный раствор в количестве 333 г, Этим раствором обрабатывают керн длиной 60 см.и диаметром 1,7 см, проницаемостью 3,5 мкмжд и пористостью 383, Керн предварительно насыщают водным раствором солей сс концентрацией 246 г/л (пластовой водой) и 5 г нефти с вязкостью 9,8 мПа с и создается "связанная" пластовая вода путем прокачки через керн 1,5- 2 объемов пор его нефти. После этого для моделирования поздней стадии эаводнения нефтяного месторождения нефтенасыщенный керн промывают под ва - куумом водой с содержанием солей 123 г/лдля создания в керне остаточной нефтенасыщенности. При этом через керн пропускают 5-6 объемов его нор воды. Керн готовФ;, для обработки его ВМР, Ддя этого в керн закачивают 5 Х объема пор керна ВИР (оторочка), затем еще добавляют 30 г 0,08 Ж-ного водного раствора полиакриламида (бу- . ферная оторочка) .и прокачивают кери водопроводной водой до прекращения вытеснения нефти из керна 500 мл. Всего вытеснено 2,3 г нефти, т.е, вытеснено 82 от остаточной нефти.Эффективность действия ПАВ определяют по формулен-- (Э5 7)ф уВар павгде Ч " объем оторочки ВИР, закачанной в керн,от объемапор керна, (в данном случае7 и - 5 );С- содержание ПАВ в ВИР (врасчете на 10 ОХ содержаниеактивного вещества), Й;1 " ивфтевытееняющая способность.Но описанной методике были проведены испытания ПАВ (табл. 2).1532559 Таким образом, реагент полученный по предложенному способу намного эффективнее по нефтевытесняющей способности ВМР, чем известный.реагент и карпатол. В табл. 3 приведены результаты испытаний нефтевытесняющей способности водных мицеллярных растворов (ВМР) и эффективности заявляемого поверх. ностно-активного вещества при мольном соотношении г 1 а-соль/Са-соль = 32/1.За эталон принята нефтевытесняющая способность ВМР на основе отечественного нефтяного сульфоната марки "Карпатол".В табл. 2 приведены для сравнения нефтевытесняющие способности ВИР иа основе импортных нефтяных сульфонатовТКЯ-.1 ОВ, ТВ.ЯОИ 1, ТКЯ. Фо рмула1 О изобретения Способ получения реагента в композиции для вытеснения нефти из пластахлорированием углеводородов, алкилированием ароматического соединения 15 полученным хлоруглеводородом в присутствии хлористого алюминия, сульшированием алкилароматического соединения жидкой сульфирующей смесью серного ангидрида в сернистом ангидриде споследующей нейтрализацией гидрооки .сью щелочного металла, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения нефтевытесняющей способностиводных мицеллярных растворов, в ка честве аромат еского соед ения используют керосин, а в качестве гидроокиси щелочного металла - смесь гид роокисей натрия и кальция, взятых вмолярном соотношении (40-20) 11. Как вицно иэ табл. 2,эффективность ВМР на основ предлагаемого ПАВ в 1,8 раза выше эффективности ВМР на основе сульфоната марки Карпатол и в 2,2 раза выше эффективности ВМР на основе ычпортного сульфоната марки ТВ.ЯВ.Ниже приведены данные по нефтевытесняющей способности ПАВ:Предлагаемый образецКарпатолПрототип 857., Э = 5,7 803, Э=3,2 503, Э = 1,6 1 Таблица 1 Алкнпирование Подан ПХло риров ание Опыт Подано олучеио, г Хлор- Керосин Керосин А 1 С 18 Алки-НС 1 Отработ,керосин деаром. латА 1 С 15 орке- Керосин Н снн деаром1532559 Подано, гАлкин- ЯОЕ ВОЕ Продолкение табл.Сульфнрованне СоотношениеМаОН/1 О 1532559 Таблица 2 Ролярное соот Молярное соотношение ношениеАЯС-Ма: АБС-Са ЯаОИ: Са (ОН) с Состав ВМРАБС-Иа, АБССа, Х 7 от остаточнойнефти Э нефти Опыт 5,6 5,6 5,7 6,0 82 82 85 85 3,43 ф 0,16754,3;0,1076,25:0,1966,2530,196 20:140 й 132 й 132 й 1 3 3 3 5 1 2 3 4 Таблица 3 ДВ ей Виьте эмР яА 7 от ос тат. нефтиМарка сульфоната в водимицелнярнихрастворах" 85 350 430-440395420450 6617 Карнатол - водорастворимый нефтяной сульфонат на основе ароматическихмасел с иолекулярной массой 350; ТК 8-10 В, ТКБНЬ и ТЕЗЬ - нефтя-;ные сульфонаты с молекулярными весами 395, 420 и 415 соответственно. Составитель Т.Власова Редактор Т.Лазоренко Техред И.Ходанич, Корректор А.Обручар 1Заказ 8067/35 Тираж 352 Подписноев ВЯИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Латент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 Апкипарилсульфонат с иолярным соотношением Яа соль 32 Са-соль 1 КарпатолТКЗ ВТВЯ НЬ , ТКБ; 5,Э 3,2 2,6 0,7 0