Способ получения аминополимера

(21 (22 ля ение позсть процх группулучшить л. Р 30 литехнический 46) са по исти ксов,еыве ту 1 (72) Н В вулканиз Хитрин,илова, С.реева3.123(088рман Е. Н1981, т. БагаевИванова В Колкач и Г (53 И. Ан бб.1 Зильб ение е 4%,и др. Высокомо 3 Б, У 12,лексоед,с. 889. остигается зал(мет)акрилатприсутствиивинца на ПОЛУЧЕНИЯ ение относ(54) СПОС (57) Изоб нию амино резиновых ИНОПОЛИМЕРА ся к получеификаторов быть применеытком аминоспирт ошкообразноголиметил(меттечение 1-3 ат и рилата при а4 табл,лимеров - м месей и може мо70 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ХОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТХРЫТИЙ но в химической и нефте промышленности. Изобрет ет увеличить селективно образования аминоэфирны лимере (до 32 мол,%) и плуатационные свойства содержаШих аминополимер модификатора (напряжени до 9,7 МПа, относительн 590%, остаточное удлине динамическую выносливос 12360 циклов). Эффект д счет обработки полимети-С (В) ОСНСНМН Изобретение относится к химии полимеров, конкретно к способам получейия сополимеров взаимодействием поли- метил(мет)акрилата (ПММП) и полиметил акрилата (ПМА) с аминоспиртами, Образующиеся сополимеры могут быть использованы как клеи, лаки, эмали, в качестве модифицирующих добавок для резиновых смесей, 1 ОЦелью изобретения является повьппение селективности процесса образования аминоэфирных звеньев в аминополимере и улучшение эксплуатационных свойств вулканизатов, содержащих его 15 й качестве модификатора.П р и м е р 1, 1 О г (0,1 моль) ПИМА, 30,5 г (0,5 моль) этаноламина и 20,7 г (0,1 г-ат) порошкообразного свинца (все продукты предварительно 20 очищены и высушены) нагревают в круглодонном реакторе, снабженном мешалкой, при 170 С в течение 6 ч. Остыво,шую реакционную массу растворяют в 150 мл метанола и высаждают сополимер 25 смесью 00 мл пентана и 00 мл ацетона, Операцию переосаждения для полного удаления непрореагирогавшего этаноламина повторяют три раза. Полимер сушат под вакуумом при комнатной тем пературе до постояннок массы, Получают 8,5 г. сополимера, содержащего зве- ньяП р и м е р 2-16, Проводят аналогично примеру 1. Различия в проведении синтезов и полученные данные 45 приведены в табл, 1. Для сравнения проводят опыты без катализатора (по прототипу) - примеры 6, 7, 12, 13, 15.П р и м е р 1 7. 8,6 г (О, моль) ИМА, 30,6 г (0,5 моль) этаноламина и 50 20,7 г (О, г-ат) порошкообразногоосвинца нагревают при 130 С в течение 1 ч, аналогично примеру 1, Реакционную массу трижды растворяют в 100 мл диметилсульфоксида и высаждают сополи.55 мер смесью 100 мл изопропилового спирта и 100 мл гексана. Полимер сушат г:од вакуумом. Получают 7,2 г сополимера,П р и м е р . 19-21. Опыты проводят аналогично примеру 16, но по другим режимам.Экспериментальные данные по примерам 18-21 приведены в табл. 2. Сополимер, полученный в примере 3,испытывают в качестве модификатороврезиновых смесей на основе изопренового каучука,Рецепты изготовленных резиновыхсмесей приведены в табл. 3. Вулканизацию смесей проводят вопрессе с электрообогревом при 143 Св течение 10, 20 мин.В выполненной серии опытов смесь1 - стандартная резиновая смесь,Опытные данные, полученные в результате испытаний, представлены втабл, 4,Из данных табл, 4 видно, что сополимер, полученный при каталитическомвзаимодействии ПММА и ЗА в присутствии порошКообразного свинца, используемый в качестве модификатора вулканизуемых резиновых смесей на основеСКИ(смесь 4) значительно увеличивает прочностные характеристики, сопротивление раздиру, динамическую выносливость, снижает теплообразованиеи остаточное удлинение.Применение сополимеров, полученныхбез катализатора по способу-прототипу (смеси 2 и 3),приводит к ухудшению по сравнению со стандартной смесью (смесь 1) технологических свойств,динамической выносливости и другихсвойств вулканизатов. Формула и з о б р е т е н и я Способ получения аминополимера путем обработки полиметил(мет)акрилата избытком аминоспирта при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности процесса образования аминоэфирных звеньев в аминополимере и улучшения эксплуатационных свойств вулканизатов, содержащих его в качестве модификатора, обработку осуществляют в присутст вии порошкообразного свинца в количестве 1 г-атмоль полиметил(мет)акриолата при 170 С в течение 1 - 3 ч.146492 Ооле еИ л 1 Ч О сч М МлсчОф ел л Ч " ОлМ О л в л л фс лее ело еО м Ч в леще Ф Ч М Ов Л Ф е 1вл о в л лФ О О м с О л в в О ИСее м еФ сЧ О ф В сО сч ч о о сл сч со сч сч л л К в вв л О еЧ М М О О О О46492 Пример Условия синтеза Т , С Время, ч о,Мольное соотношение ПМА Этаноламин РЬ 130 18 30 19 0,25 170 20 0,25 170 21 Содержание азота, мас.% Пример Состав, мол.Ж бщего аминного А Б В 75,8 6,6 18 10,714191,19 17;6 13,0 84 3,0 14,4 78 20 11,01 10,48100 00 100 100 Каучук СКИ2,5 2 ь 5 2 ф 5 Сера 0,2 0,2 0,2 0,2 Альтак с 0,8 0,8 0,8 0,8 Сантакюр 5,0 5,0 2,0 2,0 2,0 2,0 1,0 1,0 1,0 Цинковые белила РубраксКанифоль 0,89 0,45 ьТаблица 2 Продолжение табл Таблица 38Продолжение табл.З" 146492 Ингредиенты 1,0 1,0 30,0 30,0 15,0 5,0 1,0 1,0 30,0 30,0 15,0 1,5, 0 0,5 0,5 0,5 Т а блица 4 Смесь 11 оказатели 2 34,5 30 10 15 5 18 20 20 10 20 9,3 8,6 9,7 9,9 26,8 29,7 25,0 25,0 613 602 580 590 32 32 34 145 116 134 58 56 60 60 Твердость, усл.ед,39 40 44 43 42 47 12360 588 5828 СтеаринТехуглерод П 514Техуглерод К 354ПММАС(пример 3 из табл. 1) ПММАЭ (по прототипу пример 5 изтабл.) ДЭМАН (пример 13 из табл, 1) Сопротивление преждевременнойовулканизации при 131 С минвязкость, ед. Оптимум вулканизации при 143 С, мин Напряжение при удлинении ЗООЕ, МПа Напряжение при разрыве, МПаОтносительное удлинение, 7Остаточное удлинение, 7Сопротивление раздиру, кН/м Эластичность по отскоку, Е0Теплообразование, С Динамическая выносливость, цикл 6064 Состав смеси, мас.ч.з 55 30 11 15 14,5 18