Способ получения привитых и блок-сополимеров

пана (концевые группы которого хлорангидридные) в 50 лл смеси тетра- хлор-этан-п-ксилол (соотношения 1: 1), Реакционную смесь перемешивают еще 20 лин и выливают в гексан, отфильтровывают, тщательно промывают последовательно: этанолом, горячей водой, этанолом, серным эфиром и сушат. Выход полимера = 1,4 г, приведенная вязкость полимера в крезоле при 20 равна 0,16.Фенолформальдеп 1 дная смола, использованная в этих трех примерах, представляет собой новолак, приведенная вязкость которого в крезоле при 20 равна 0,14. Приведенные вязкости использованных поли- эфиров п, и-диоксидифенилпропана с себациновой и изофталевой кислотами в крезоле равны соответственно 0,48 и 0,12,Растворимые привитые полимеры, полученные на основе новолачной фенолформальдегидпой смоль, могут переводиться В трехмерное состояние при нагревашш с формальдегидом, гексаметилентетрамином и аналогичными соединениями, Для синтеза привитых сополимеров х 1 ожно также использовать и фенолформальдегидную смолу в форме резола, а также и всезозьОсиные др г 1 е полмеры, содержащие в своеи цепи реакционноспособные в условиях межфазной поликонденсации группы.П р и м е р 4. 0,53 г фенолформальдегидной смолы растворяют в 5 1.г 0,1 н. УаОН, сливаот с раствором 1,12 г диана в 10 .г 0,01 н. МаОН и добавляют 35 лл воды. К полученному раствору при энергичном перемешизании в течение 11 - 12,1 ин прибавляют раствор 1,5 г хлорангидрида изофталевой кислоты в 50 л 1 л и-ксилола. Реакционную смесь перемешивают еще 20 ик, выливают в петролейный эфир, отфильтровывают, т 1 цательно промывают последовательно: ацетоном, горячей водой, ацетоном, серным эф;ром и сушат. Выход полимера = 2,3 г, Растворимая часть полимера и крезоле составляет 3000; его приведенная вязкость в крезоле при 20 равна 0,75.П р и м е р 5. 0,53 г фенолформальдегидной смолы растворяют в 10 мл воды, содержащей 0,1 г ХаОН, сливают с раствором 1,12 г п, п-диоксидифенилпро 11 ана в 10 ял 0,1 н. ХаОН и добавляют 30 мл воды. К полученному раствору при энергичном перемешивании в течение 11 - 12 ин прибавлгпот раствор 1,25 г хлорангидрида изофталевой50 я, т-ксилола. Рсакционну 1 О смес перемешиваю еще 20 яан и обрабатывают так, как описано в примере 4. Выход полимера = =-2,2 г. Растворимая часть полимера в крезоле составляет около 53%; приведенная вязкость этой части полимера в крезоле равна 0,41,П р и м е р 6. 0,1 г фенолформальдегидной смолы растворяют в 10 1 г воды, содержащей 0,04 г ХаОН, сливают с раствором 1,12 г г, и-диоксидифенилпропана в 10 лл 0,1 н. ИаОН и добавляют 30 1,г воды. К полученному раствору при энергичном перемешивании в течение 11 - 12 мин прибавляют раствор 1,1 г хлорангидрида изофталевой кислоты в 50 лсл гг-ксилола. Реакционную смесь перемешивают 20 1 ин, выливают в ацетон, отфильтровывают, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном, серным эфиром и сушат. Выход полимера 1,7 г Растворимая в крезоле часть полимера составляет около 9000, приведенная вязкость в крезоле этой части полимера равна 0,25.Привитые сополимеры (примеры 4, 5, 6) обладают ногыми качествами, отличающие их от исходных полимеров, а именно, способностью образовывать прочные пленки разной эластичности, большей (по сравнению с одним из исходных компонентов) теплостойкостью, лучшей растворимостью по сравнению с полиарилатами,- 3 -Ло 1383814) между водно-щелочным раствором полимера, содержащего концевые группы, способные реагировать с хлорангидридными группами, например гидроксильные - НО( - К - ) ггОН и бифункциональным соединением (НОЯОН), способным также реагировать с хлорангидридными группами и раствором хлорангидрида дикарбоновой кислоты;5) между водно-щелочным раствором полимера, содержащего концевыс гидроксильные группы, способные реагировать с хлорангидридами, например гидроксильные группы - НО( - К - )пОН, и бифункциональным соединением (НОЙ"ОН), способным также реагировать с хлорангидридными группами и раствором хлорангидрида дикарбоновой кислоты и полимера с концевыми хлорангидридными группами С 10 С ( - К - ) гггСОС в органическом растворителе.Сггособ меи фазнои поликонденсации оо использовать для пол- чеия п 1 зивитых олок-сополимеров В результате реакции:1) между водно-щелочным раствором полимеров, один из которых содержит в цепи группы, способные реагировать с хлорангидридными группами:- К(ОН) - гг, а другой имеет концевые группы, способные реагировать с хлорангидридными группами: НО - К - гг ОН, и растворОм пОлимера с кОнцеВыми хлОранГидрндными Группамн В ОрГаническом растворителе;2) между водно-щелочным раствором полимера, содержащего концевые группы, способные реагировать с хлорангидридными группами: НО - К - ггОН, н смесью в органическом растворителе двух полимеров, один из которых содержит хлорангидридные группы в цепи;- К(СОС 1) - пг, а другой в конце цепи: С 10 С - К" - АЛСОС. Преимуществом предложенного способа синтеза призитых и блок-сополимероз является простота синтеза (реакция проводится в течение нескольких минут при комнатной температуре и атмосферном давлении), а также возможность регулированием соотношения исходных веществ и количества в водной фазе щелочи изменять В широких пределах в желаемом направлении свойства получаемых привитых и блок-сополимеров,П р и м е р 1. 0,53 г фенолформальдегидной смолы растворяют в 5 лг,г 0,1 М ИаОН и добавляют 45 лг г воды. К полученному раствору при энергичном перемешивании в течсние 11 - 12 мин прибавляют раствор 1,5 г полиэфира себациновой кислоты и гг, и-диоксидифенилпропана, концевые группы которого хлорангндридные, в 50 л,г гг-ксилола.Реакционную смесь перемешивают еще 20 шн и выливают в ацетон. Тщательно промывают последовательно: ацетоном, горячей водой, ацетоном, горочим гг-ксилолом, серным эфиром и сушат около 3 ча, в вакууме= 2 лглг рт. ст. при 140=. Выход полимера =-1,3 г; приведенная вязкость полиэфира в крезоле при 20 равна 0,22.П р и м е р 2. 1,5 а фенолформальдегидной смолы растВоряют в 15 лгл 0,1 М Ха 01-1 и добавляют 35 дг,г воды. 1 полученному раствору при энергичном перемешивании в течение 11 - 12 гсся прибавляют раствор 1,5 г полиэфира себациновой кислоты и и, гг-диокспдифенилпропана (концевые группы полиэфира хлорангидридные) в 50 л.г гг-ксилола, Реакционную смесь перемеш:вают еще 20 лгия, выливают в ацетон, тщательно промывают последовательно: ацетоном, горячей водой, ацетоном, Горячим ксилолом, серным эфиром и с 1 шат около 5 чйс В Вакууме=:2 ллг рт. ст, при 140. Выход полимера=.1.,5 г; приведенная вязкость полимера в крезоле при 20 равна 0,2,П р и м ер 3. 0,53 г фенолформальдегидной смолы растворяют в 5 лл 0,1 и, МаОН и добавляют 45 г,г воды, К полученному раствору при энергичном перемешивании в течение 11 - 2 лгсн, прибавляют раствор ,5 г полиэфира изофталевой кислоты и л, гг-диоксидифенилпроМ 138381 Е. П. Утанина. Формат бум. 70 х, 108/цТираж 800ЦБТИ при Комитете по делам изобретений ипри Совете Министров СССРМосква, Центр, М, Черкасский пер д. 2/6. Редактор С. А. Барсуков Поди. к печ. 22/Ч 111 - 61 гЗак. 2007/5 Техред А. А. Камышникова Типография, пр. Сапунова, 2. Объем 0,44 изд, л. Цена 9 коп. открытийПредмет изобретенияСпособ получения привитых и блок-сополимеров путем реакции между органическими соединениями, содержащими хлорангидридные группы и способными реагировать с ними органическими соединениями, содержащими гидроксильные или другие группы, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа поликонденсацию ведут с применением двух несмешивающихся растворителей, обеспечивающих протекание процесса на границе раздела фаз.