Способ получения 2, 9-диарил-6, 12-бис(алкоксикарбонил)-1, 8 диоксадиспиро4. 1. 4. 1додека-2, 9-диен-4, 11-дионов

Изобретение относится к новомуспособу получения новых соединений,а именно 2 9-диарнл12-бис(алкгтттсдттврронил 1" т,в-диоксддипттро4.1.4,11 додека-диен-Р,11-диаНОВ, КОТОРЫЕ МОГУТ Найтн ПРИМЕНЕНЬ 1 тВ медицине в качестве биологическиактивных соединений, абладатащих прстИВОВОСПЗЛИТЕЛЪНЫМ ДЕЙСтВИЕМрЦель изобретения - полузение новых 2,9"диарил,12-бис(апкаксикяр"бонил)-1,8-диоксадиспиро Г 4,1,Р 1,1додека.9-диен,11-дианов, катарь емогут быть использованы в медицинев качестве противоваспалительныхпрепаратов,Б Р И М Е Р 1, 2,9-,1 т 1 феднтР 1 6 т 1.бис (э токсикарбапил) -1, 8-днас Яп;тс"тпира Г 4.1.4,1 додека, 9-дит 1.-Й 1 р 11 дион (1 а) .Помещают 1,22 г (0,005 . - .и) нэ"мельченнага в порошок 2-этОксикр 1 рб р -,нилметилен"5-фенил,3-,цигп;трафурая 3-она (11 р тонким слоем пя стекп;ппт;тюпластину па размерам 20 д 20 см н ОбЛУЧЯЮт СВЕТОМ ЛаМПЫ НаКаЛИВЯНИЯ Ьто.:1:"ностью 200 Вт (расстая 11 ие цс слалвещества 10 см) в течение 60 ч цоабесцвечивания спал, затем родуктперекристаллизовывают нэ 96 Х этапапаи получают 1 р 1 г (9 С 6) крис:1 аплнческога соединения 1 Я с температурйплавления 168-169 СрПри облучении гакого же калнчес.ва (1,22 г) исходпога саер 1 инениясВетом в яе 1 ЯЛОГичных условиях ычение 45 ч выход циам.еногст продукта 1 яснижается да 0,95 г (783).Найдено,l: С 68,71; Н 86,С ЬН.г 10 6ВычисленорЕ: С 68,85; Н ч,95 тВ ИК спектре соединения 1 я сня"том в пасте ваэелинаваго масла, присутствует полоса 1728 см , Обусло 11 ленная валентными колебаниями двухкарбанильных групп двух этаксикярбонильных фрагментов, паласа 1710 смобусловленная валентными калебапияьс.1двух карбонилов в положениях ц нбис-спироксофурана а также полоса1609 см , соответствующая кат 1 ебаь 1 ь:ям двух бензольных ядер и т".,Огрряженных с ними двойных связей циклов 3феранона,В спектре П 1 Р соединения 1 ар сн."там в растворе дейтерохлороформя,присутствует триплет Шести протоновдвух эквивалентных метнльных групп двух этоксикарбонильных фрагментовпРи 1 р 09 м,д, синглет,цвУх пРатановдвух эквивалентных групп СН в полот. х.ениях 6 и 12 бис-спираоксофуранагтри 4,01 м,д квадруппет четырехгтратонав двух эквивалентных группСН, сложнаэфирных фрагментов при4 р 10 м.д, синглет двух протонов двух";О эквивалентных групп СН в положениях3 и 10 бис-спиросоединения при5 р 88 м,д а также мультиплет десяти протонов двух бензальных колецс центрам около 7,5 м,д,16 Б р и м е р 2, 2 р 9-Дифенил,12,бтис-(этаксикарбанил) - 1,8-диоксядис"гнттра 4 р тт р 4,1,далека,9-диен,111 тттт 1 (1 ар,Пящаю 122 г (0,005 г-м) иэт."ельченнага в порошок 2-этоксикарбо 11 илметипен- Йенилр 3-дигидРафУРан"3-Она (11 р тонким слоем на стекпянь,ую тат ясттр 1 ну ряз 1 тера 1,1 2011 20 см иОб,;учяют свегам лампы някяливяния:б т"сщпастью 200 Вт на расстоянии дагаякаго слоя вещества 8 см в тегчепие 50 ч до обесцвечинания слоя,Затат. ПРОДУКТ ПЕРЕКРИСтаПЛИЗОВЫВаЮтд 1;. О;т Э т Я 1 дОГ 1 с 11 ПартуЧЯЮт т ро 5 ГГ.; "., дР, 1, 86 й р крнстаГт:ическаго соединенияЯ с т ягтлр 16 т "1 О 9 С сме таблод; тексте заяпкь 1 р. Примеры 3-5 провоД 11 т аналогична гримертт 1 р на дляРР 1 РтУГ 11 Х ЗНаЧЕний РЯССтОЯНИЯ И ВРЕМЕНИ,П р н м е р 3. Ня расстояниица тонкого сяая вещества 8 см в те 1 епие 70 ч - выхсд продукта 1 а составляет 1 р 08 г (892).Г", р и м е р 4, НЯ расстоянии дот;О тонкого слоя вещества 15 см В течение 50- вь;хад продукта 1 а состав.ттяет 1 О Г82 К),: П р и м е р 5, 11 Я расстояниида тонкого слоя вещества 15 см в тес 1 бчение 70 ч - выход продукта 1 Я составляет 1,0 ч г (85 Х),Аналогична примеру 1 получают соеЭтть 11 тенр 1 я т б ( Я Я и Я 1 ежил) и 1 Вгу(г и Й метил при 1 Ятом брома),Ьа:1 стя 11 ть 1 и данные элементнагО анализа саединЕний 1 Яв представлены вт.-.бл, 1, Я,т 1 аннь 1 е ИК а ПИР - спектрат; опик - - табл,2, ; пектряльные данП 1 т 1-. СВИДЕтЕПЬСтВУЮт В ПОЛЬЗУ ПРЕДЛа-т дгрэмой труктуры соединений 1 а-в,Соединения 1 а-в представляют собойбесцветные кристалг 1 ь 1 ттеские вещества,р.Отрорим 1 е в спирт: хлороформе,,"О ацетоне. бензале, диметилсульфокс 1 ДЯ и нерастворимые в воде и гексане,П р и м е р ы 6-8, Выпаляют аналоГично предыдущим примерам при раз,пичной мощности лампы накаливания, времени процесса, загрузках,.П р и м е р 6. 29-ДИФеиил,2бис-этоксикарбонил)-1,8-диокса 51 испиро 4,).4.11 додека,9-дие 51-4,.1:- дион (1 Я).Помещают А,Г ,Б, г-м) измельчен(ного в порошок 2-зтоксика 1)бснилметилен-фенил3-дигидрофуран-она тОнким слоем на стеклянную пластинку размером 2")120 см и Облучают свстоь: ляьпы някягивзни 51 мощностью1 Вт) в " ,е т.г " 5)ч . /5 ч1) а с с т о и 1."11 е д 0 ) 0 и г 0с)1051 вещества 1 5 сь 1) ДО Обе с)11 е- ;т1-"11111 Е и":Е СОЕ)-" п16., 69.0 . В,ходтт;.:,:,: )"- 11П ;-,1 ткя плучепия Се 11/ р)язонани 51,Как випчо чз табч, 3 изме) е 111 Г :ОШ)ОСТЬ ИЗЛ) с)ЕНИЯ ИСТОЧНИ 111: СВЕТЯ )Я 1)пь 1 накаливания, Влияет ня 1 япряБ 11 ение процессачто выркяетс 51 в изменении выходя целевого продукта. Ис;:одя из пОГ"учен 1 ых результатов для Г РЯПчи) тк;" В 57 ртОЯНЧЧ 5 Ы;, З 1 Рчоии).," ;д)1 рно р т з 1,1 ения и вт) емени облуче)57 т, ЧИ Паи)ЯЕ ИНТЕОВЯЛЬ) 50-70 ч с исга:ьзованием ламп накаливания мощностью 150-200 БтКоличества исходного соединения не влияет ча направление процесса иь соответственно выход целевого продукта,. Предварительное измельчание исходного вещества и ряспреде 51 ен 1)е его тонким слоем на стеклянной 1 тлас" тинке необходимо, так как В Грошв- ном случае последнее, находясь в крупнокристаллическом виде (длинные иголочки) вступаот в Фотохимическую реакцию только с поверхности кристаллов. 11) О р ь: у л Я и 3 О б р е т е н и я Спос 00 полчепи 51 с. 59 ц 51 Яил1 бпс Яп 1".Ок кар 1)01)и)1) - , 8-диоксадис)гн "ч -6 щ", ггг)ы71343770Таблица 3Влияние параметров способа на выход целевого продукта ЗагНомерприме"ра МощностьС,Вг Время, Д, час ВыходЕ,Х рузка,А г В,г-мю ююеаююваеюаеевююаююввееюве аюеююююююаюювююююВююююеююЗаказ 2564 , Тираж 251 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5Ю ююююювею ю ю ю ю юв юаа ю а юе ю юеаю