Способ определения метанола в воздухе

,(57) Изобре ческой хими ния метанол жащем други использован ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫ ПИСАНИЕ ИЗОБР(71) Всесоюзный научно-исследователь. ский институт фитопатологии(56) Руководство по контролю загрязнения атмосферы. Л.: Гидрометеоиздат, 1979, с. 195-197.18 агааМ 8. 1 шргочей шегЬой Ког сне йегегаппаггоп ой.шеГЬапо 1 агСег аИхГ 1 оп ог еСЬапй., - ,7 арап Апа 1 уаС, 1978, В 12, 27, р. 802-803. ПРЕДЕЛЕ НИЯ МЕТАНОЛА ение касается аналитив частности определе- (МТ) в воздухе, содерспирты, и может быть в химической промышленгфЕНИЯ ности. Для повышения точности, чувствительности способа и сокращениявремени его проведения используютокисление другим приемом, а обработ.ку окисленного раствора - другим цве"тореагентом. Определение МТ ведутпропусканием анализируемой пробычерез воду, окислением водного раствора ультрасветовым облучением, обработкой цветореагентом - раствором4-амино-гидразино,2,4-триазолтиола-в щелочной среде, с последующим фотоколориметрированием ок,рашенного раствора. Длительностьанализа в сравнении с известным сокращается в 2 раза, а за счет исключения операции нагревания повышается селективность и точность опредепения (ошибка составляет 8,7 про.тив 15,8 Ж). Чувствительность способа составляет 0,4 мкг/мл против1,2 мкг/мл абсорбата. 7 табл.Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения метанола в смеси с другими спиртами в воздухе.Целью изобретения является сокра щение времени анализа и повышение точности и чувствительности способа. И зобретение осуществляется следующим образом,В два последовательно соединен-,ных поглотителя Полежаева или эквивалентных помещают по 5 мл дистиллированной воды и с помощью электроаспиратора протягивают анализируемый воздух в течение 10 мин со скоростью1 л/мин, Растворы из обоих поглотиелей соединяют, доводят водой дорбъема 10 мл и 2,.5 мл переносят пи- ;рпеткой в пробирку из прозрачногокварца. Пробирку облучают светомлампы ПРКс расстояния 7 см в течение 30 мин, К фотолизату прибавляют 2,5 мл 0,257.-ного раствора 4-ами" 25но-гидраэино,2,4-триазолтиола(АГТТ) в 1 н растворе едкого натра,пробирку встряхивают, через растворв течение 5 мин, барботируют очищенный воздух со скоростью 0,4 л/мин 30и окрашенный раствор фотометрируютчерез 2 мин на приборе "Спекол" придлине волны 535 нм или на прибореФЭКМ со светофильтром В 6 в,кюветах толщиной 1 см против смеси2,5 мл раствора АГТТ с 2,5 мл воды.Концентрацию метанола в абсорбате находят по калибровочному графику и затем рассчитывают концентрацию метанола в анализируемом воздухе. 40Для синтеза АГТТ в круглодоннуюколбу вместимостью 50 мл со шлифоми обратным холодильником помещают0,76 г тиомочевины и 10 г гидразингидрата, смесь нагревают 2,5 ч на глицериновой бане при 120 С, реакционную смесь охлаждают и подкисляют разбавленной соляной кислотой до рН 6,7.Выпадающий осадок отделяют на фильтре, промывают последовательно водой,спиртом и серным эфиром, продукт перекристаллизовывают из большого количества воды (1:500) и сушат в эксикаторе над пятиокисью фосфора, температура плавления вещества 225 ОС.0,257.-ный раствор АГТТ в 1 н растворе едкого натра устойчив при комнатной температуре в течение рабочегодня,Для построения калибровочного графика в кварцевые пробирки помещают порции эталонного (стандартного) раствора (10 мкг/мл) метанола в воде (О, 0,1, 0,25, 0,5, 1,0, 1,5, 2,5 мл), объем жидкости во всех пробирках доводят до 2,5 мл водой, каждый раствор облучают 30 мин Уф-светом и анализируют как указано выше. Измеряют оптическую плотность каждой, реакционной смеси, график строят в линейной системе координат по усредненным (из 5 повторностей) значениям оптической плотности. Рассчитанное на ЭВМ по линейно-регрессионной программе уравнение калибровочного графика у = а + Ьх, где а = 0,3925+0,03503; Ь=0,3094+ ф 0,00296 ф коэффициент корреляции 0,978.Полученные при фотометрировании экспериментальные данные зависимости оптической плотности реакционных раст" воров от концентрации метанола для построения графика приведены в табл,1.,Данные о точности определения метанола фотохимическим, фотометрическим методом сведены в табл. 2.Сведения о специфичности данного метода (точность определения метанола в присутствии других низших спиртов) представлены в табл, 3.Экстинкции конечного раствора после УФ-фотолиза (30 мин) стандартного раствора метанола (10 мкг/мл) и взаимодействия с АГТТ в зависимости от скорости и времени барботажа очищенного воздуха приведены в табл. 4.Как видно из табл. 4, оптимальными следует считать скорость и продолжительность барботажа соответственно 0,4 л/мин и 5 мин, при этом оптическая плотность достигает величины 0,740, обеспечивающий достаточную чувствительность и наименьшую погрешность анализа.Результаты светопоглощения (А) конечных растворов в зависимости от времени фотолиза раствора метанола (10 мкг/мл) при скорости барботажа, равной 4 л/мин, и времени барботажа, равном 5 мин, представлены в табл. 5. Как видно иэ табл, 5, оптимальная продолжительность Фотолиза 30 мин.Зависимость цветопоглощения (А) конечных растворов от расстояния между Уф-лампой и Фотолизируемым раствором приведена ниже:,Количество Усредненныезначения оптической Коэффициент вариации среднего,Х Стандартноеотклонение метанола в анализируе мом образце,мкг/мл от среднего плотности,й=5 (довер,предел 0,95) 8,75 0,0014 0,4 0,016 0,110 0,216 0,419 0,582 0,736 0,0071 1,0 0,0042 0,0022 0,02170,0229. 1,94 0,53 4,0 3,73 6,0 3,11 10,0 Расстояние, мм А30 2,050 1,270 0,740100 0,500 5Отсюда, оптимальное значение расстояния между УФ-лампой и фотолиэиру. емым раствором равно 70 мм.Зависимость цветопоглощения (А) конечных растворов от концентраций растворов АГТТ (САГТТ) и едкого натра (СМаОН) приведена ниже:С Агтт А0,1 0,300,25 0,740,5 1,5С ИаОН0,5 0,51,01,5 0,90 20Отсюда оптимальные концентрации растворов АГТТ и МаОН соответственно 0,257. и 1 н.Данные по устойчивости интенсивности окраски (А) конечных растворов от времении градиенту изменения светопоглощения за 1 мин (ЬА/а) приведены в табл. 6,Как видно из табл. 6, оптимальное время измерения светопоглощения через 2-5 мин после барботирования воздуха, так как при этом величина ЬА/Ь минимальна. За нижней границей янтервала измерение практически нерозможно при серийном анализе 35 (оператор не успевает манипулировать) за верхней границей недопустимовозрастают значения А и ЬА/д,Сравнительная характеристикапредлагаемого способа определенияметанола и известного способа данав табл. 7,11Таким образом, предлагаемый способ,требует в два раза меньше временидля анализа 35 мин (в известном60 мин) за счет уменьшения количества применяемых реактивов с 4 до 2и количеств операций с 8 до 5, исключается операция нагревания доо100 С, повышается селективность. точность (ошибка составляет 8,7 против15,87) и чувствительность способа(минимально определяемая концентрация 0,4 мкг/мл против 1-2 мкг/мл абсорбата),формула изобретения Способ определения метанола в воз. духе путем пропускания анализируемой пробы через воду, окисления водного раствора, обработки цветореагентом с последующим фотометрированием окрашенного раствора, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью сокращения времени определения, окисление ведут облучением ультрафиолетовым светом, в качестве цветореагента используют раствор 4-амино-гидразино,2,4-триазолтиола, и обработку ведут в щелочной средеТаблица 1,0 зо-Пропанол 9,4 О,а 4 Та 6 тинкция конечного растворй при скорости барботажа (л/миВремя (3), мин1 Показатели 1 1 0,69 0,73 0,74 Оэ 76 0179 0198 0,03 0,04 0,16 1,78 дА/да 0,04 0,01 0,02 Таблица 7 Способ Количествооперацийпри аналиМаксимальная ошибКоличество нимальиспользуемых реактиопределения ка анализа,в метанол омнатн( "2100 5 60 5 2 ая в ня ДЯ ен: определению мешают только фичен: определению мешают цикдегиды, полиметилен-полиамины,тяжелых металлов.Способ специфичСпособ малоспеци соединения, аль аэрозоли солей летучие альдегнды.лические эфиры, феноксихлоруксусные кислоты,гСоставитель ВЛладко едактор Н.Слободяник Техред Л.Олейник.Демчик рре 7706/43 Тираж 77ВНИИПИ Государственного кпо делам изобретений и113035, Москва, Ж, Рау 1 одписно к ета СССР крыт., д. 4/5 кая оизводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,Предлагаемый Известный% 0,090 0,085 0,090 .0,088 0,360 0,740 0,370 0,735 0,360 0,730 0,360 0,735 Время наодин анализ (безучета отбора пробы) мин 1,100 1,200 1,100 1,133 Температура индикаторной реакции, С я опреляемаянцентрая абсорта,мкг/