Способ получения катализатора для паровой конверсии углеводородов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСН ИХРЕСПУБЛИН ИЙ ЗОБРЕТЕНИЯ 13ДЕТЕПЬСТВУ ПИС ТОРСНОМУ С спи1-20муюстециятверрот ФОСУДАРСТНЕННЫЙ НОМИТЕТ СССпО делАм изОБРетений и ОтнРыт(71) Ивановский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт(56) Технология катализаторов /Под ред. И,П.Мухленова. Л.: Химия, 1974, с. 140.Авторское свидетельство СССР В 1109193, кл. В .01 1 37/04, 1983.Авторское свидетельство СССР В 383347, кл. В О 1 3 23/78, 1970, (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПАРОВОЙ КОНВЕРСИИ УГЛЕВОДОРОДОВ, включающий смешение основного карбоната никеля, нитрата никеля и оксида бария с глиноземом в при 8012536 дц 4 В 01 3 37/04, 23/2 сутствии воды, сушку и прокаливание, введение связующего вещества - алюмината кальцйя, формование катализа- торной массы, гидравлическое твердение и сушку, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа и получения катализатора с повышенной активностью, при смешении добавляют гидроксид алюминия, алюминат кальция предварительно подвергают измельчению в присутствии воды или водного раствора низкомопекулярногорта или ацетона при концентрациимас.й,катализаторнув массу форт с влажностью 25,6-29,8 мас.Х и пенью гидратации алвмината каль 15,0-40,0 мас.Х,гидравлическое дение осуществляют путем гидермальной обработки в течение 2,5-7,5 ч и перед гидротермальной обработкой сформованную массу сушат3661 1 125Изобретение относится к способам получения катализаторов для паровой конверсии углеводородов.Цель изобретения - упрощение способа и получение катализатора с повышенной активностью за счет введения части одного из компонентов другого состава, исключения нескольких стадий в технологии, новой последовательности стадий, проведения ряда стадий при определенных параметрах,Изобретение иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1. В диспергатор с импеллером помещают 80,0 г воды, 48,0 г основного карбоната никеля И 1 СОз 2 И 1(ОН)4 Н О, 980 г нитрата никеля % (КОэ) 6 Н О, 60,0 г гидроксида алюминия и 2 г оксида ба-рия. Суспензню диспергируют в течение 15 мин при окружной скорости вращения импеллера 25 м/с. Приготовленную суспензию загружают в аппарат с Е-образной мешалкой, добавляют 40,0 г молотого глинозема и перемешивают 30 мин с одновременным выпариванием влаги до получения пастообраэной массы, которую сушат при й = 120 С 6 ч и прокаливают при с =о400 С 4 ч. Прокаленный материал - шихта представляет собой рыхлый порошок с насыпным весом 0,8-0,9 кг/л. Подготовленную таким образом шихту смешивают со связующей суспензией талюма - технического алюмината кальция. Процесс приготовления связующего осуществляется следующим образом. В рабочую емкость гомогенизатора с импеллером загружают 70 г воды и 70 г талюма и диспергируют при 20 С в течение 10 мин при окружной скорости вращения импеллера 25 м/с.Полученную высокодисперсную суспензию талюма смешивают с ранее приготовленной шихтой в лопастном смесителе при 20 С в течение 10 мин до получения однородной пасты, имеющей влажность 27,8% и степекь гидратации связующего компонента 27,6%.Затем массу Формуют в кольцеообразные гранулы, которые сушат при 120 С в течение 4 ч, выдерживают 5 ч в воде с температурой 95 С. После гидротер - мальной обработки катализатор сушат 6 ч при 120 С. Получают катализатор следующегосостава, мас.7.: Оксид никеля 25,0Окснд бария 1,0Алюминат кальция 35,0Оксид алюминия Остальное5 Пористость и механическая прочность приведены в табл. 1.Катализатор помещают в реакторпроточного типа, обрабатывают азотоводородной смесью при 500 С в те 10 чение 7 ч, а затем испытывают вреакции конверсии метана при 700 С,объемной скорости 4000 чи соотношении пар : газ = 2:1.Данные каталитической активности приведены в15 табл. 1 и 2,П р и м е р 2, Катализатор готовят как в примере 1, с тем отличием что степень гидратации связующего компонента на стадии экструзион 2 О ного Формования 15,0%,П р н м е р 3. Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что степень гидратации связующего компонента на стадии зкструэи 25 онного Формования 40,0%,П р и м е р 4. (сравнительный),Катализатор готовят, аналогично примеру 1, с тем отличием, что степень гидратации связующего компоЗО нента на стадии экструзионного формования 44,37 П р и м е р 5, (сравнительный),Катализатор готовят аналогично приме ру 1, с тем отличием, что степеньгидратации связующего компонента настадии экструзионного Формования8,9%.П р и м е р б. В рабочую емкость Щгомогенизатора помещают 70 г предварительно приготовленного 10%-говодного раствора этилового спиртаи диспергируют 10 мин при 20 С иокружной скорости вращения импеллера 4525 м/с, Полученную суспензию смешивают 10-15 мин с приготовленной каки в примере 1 шихтой до образованияоднородной массы, В приготовленнойтаким образом массе степень гидрата О ции талюма составляет 24,7%, а влажность 27,67 Дальнейшая обработкакатализатора соответствует примеру 1,П р и и е р 7. Катализатор готовят как и в примере б, с тем отличием, что в качестве жидкой Фазы придиспергнровании талюма используется10%-ный водный раствор изопропилового спирта.Т а б л н ц а 1 емый попримерам 50,3,3 12536П р и м е р 8. Катализатор гото-вят как и в примере б,с тем отличием,что в качестве жидкой фазы лридиспергировании талюма используют 10%ный водный раствор ацетона. 5П р и м е р 9Катализатор готовят аналогично примеру 6, с тем отличием, что в кольцеобразные гранулыформуют массу влажностью 25,6%.П р и м е р 10. Катализатор готовят аналогично примеру 6, с тем отличием, что в кольцеобразные гранулыформуют массу влажностью 29,8%,П р и м е р 11 (сравнительный),Катализатор готовят аналогично примеру 6, с тем отличием, что в кольцеобразные гранулы формуют массу влажностью 25,0%.П р и м е р 12 (сравнительный).Катализатор готовят аналогично примеру 6, с тем отличием, что в кольцеобразные гранулы формуют массу влажностью 30,2%,П р и и е р 13, Катализатор готовят аналогично примеру 7, с тем отлнчием, что гидравлическое твердениеосуществляют путем однократного выдерживания гранул в воде 2,5 ч.П р и м е р 14 . Катализатор гото 1вят аналогично примеру 7, с тем от- ЗОличием, что гидравлическое твердениеосуществляют путем однократного выдерживания гранул в воде 7,5 ч.П р и и е р 15 (сравнительный).Катализатор готовят аналогично примеру7, с тем отличием, что гидравлическое твердение осуществляют путем однократного выдерживания гранул в воде 2,1 ч.П р и м е р 16 (сравнительный).Катализатор готовят аналогично примеру 7, с тем отличием, что гидравлическое твердение осуществляют путем однократного выдерживания гранулв воде 7,9 ч,И р и м е р 17. Катализатор гото"вят как и в примере 8, с тем отличием,что в качестве жидкой фазы придиспергированни талюма используется1,0%-ный водный раствор ацетона.П р и м е р 18. Катализатор готовят как и в примере 8, с тем отличием, что в качестве жидкой фазы придиспергировании талюма используется20,0%-ный водный раствор этиловогоспирта.П р и м е р 19, Катализатор готовят, как и в примере 8, с тем отличием, что в качестве жидкой фазыпри диспергировании талюма используется 10%-ный водный раствор пропилового спиртаП р и м е р 20 (сравнительный) Катализатор готовят, как и в примере 8с тем отличием, что в качестве жидкой фазь 1 при диспергировании талюмаиспользуется 0,7%-ный водный растворацетона,П р и м .е р 21 (сравнительный).Катализатор готовят, как и в примере8, с тем отличием, что в качествежидкой Фазы при диспергировании талюма используется 21,2%-ный водныйраствор изопропилового спирта.,6 2,2,20 2,9 56,9 Известный 3,6 Прим н и е. Приготовлени ному способу стадий и тре Предлагаемый тоит из 9 стад мает около 2естт 14 ч. сос- ани 86,80,Продолзение табл.1 по из включа ует 21 способ ий и ,5 ч,1253661 Таблица 2 Удельная активностьсм СН /1гЮ 1 ч Степень Пористость, Х Механическаяпрочность,МПа Началная прочноси, Х 1 10 6,50,Извес 56,61,02 1 О 1,0910 3 8,1 Составитель Е.ЧепайкинИ.Сегляник Техред В.Сердюкова Корректор В.Синицкая Редакто 4662/12 Тирах 527 ВНИИПИ Государственн по делам изобретен 113035, Москва, Ж, Подписноего комитета СССРй и открмтийРаущская наб., д. 4/5 ка олиграфическое предприятие, г. загород, ул. Проектная Ироизв одс твен Способприготовления,катализатора Предлагаемый попримеру После ЗО те лосме уменьвения механической